L'arsenic est une substance dangereuse mais nécessaire. Qu’est-ce que l’arsenic ? Caractéristiques, propriétés et applications Numéro atomique de l'arsenic

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informations générales

Unicité arsenic c'est qu'on peut le trouver partout : dans les roches, les minéraux, l'eau, le sol, les animaux et les plantes. On l’appelle même l’élément omniprésent. L'arsenic est réparti dans différentes régions géographiques de la Terre en raison de la volatilité de ses composés et de leur forte solubilité dans l'eau. Si le climat de la région est humide, l'élément est éliminé du sol puis emporté par les eaux souterraines. Les eaux de surface et les profondeurs des rivières contiennent de 3 µg/l à 10 µg/l de cette substance, et l'eau de mer et l'eau océanique en contiennent beaucoup moins, environ 1 µg/l.

L'arsenic est présent dans le corps humain adulte en quantités d'environ 15 mg. La majeure partie se trouve dans le foie, les poumons, l’intestin grêle et l’épithélium. L'absorption de la substance se produit dans l'estomac et les intestins.
Les antagonistes de la substance sont le phosphore, le soufre, le sélénium, les vitamines E, C, ainsi que certains acides aminés. À son tour, la substance altère l’absorption par l’organisme du sélénium, du zinc, des vitamines A, E, C et de l’acide folique.
Le secret de ses bienfaits réside dans sa quantité : à petite dose, il remplit un certain nombre de fonctions utiles ; et dans les grands, c'est un poison puissant.

Les fonctions:

Améliorer l'absorption du phosphore et de l'azote.
Stimulation de l'hématopoïèse.
Affaiblissement des processus oxydatifs.
Interaction avec les protéines, l'acide lipoïque, la cystéine.

Le besoin quotidien de cette substance est faible - de 30 à 100 mcg.

L'arsenic comme élément chimique

L'arsenic est classé comme élément chimique du groupe V du tableau périodique et appartient à la famille de l'azote. Dans des conditions naturelles, cette substance est représentée par le seul nucléide stable. Plus d'une douzaine d'isotopes radioactifs de l'arsenic ont été obtenus artificiellement, avec une large gamme de valeurs de demi-vie - de quelques minutes à quelques mois. La formation du terme est associée à son utilisation pour l'extermination des rongeurs - souris et rats. Nom latin Arsenicum (As) dérivé du mot grec " arsen", Que signifie : puissant, fort.

Information historique

L'arsenic sous sa forme pure a été découvert lors d'expériences alchimiques au Moyen Âge. Et ses composés sont connus des gens depuis longtemps : ils étaient utilisés pour produire des médicaments et des peintures. Aujourd’hui, l’arsenic est utilisé de manière particulièrement polyvalente en métallurgie.

Les historiens ont appelé l'une des périodes du développement humain la période du bronze. À cette époque, les gens passèrent des armes en pierre aux armes améliorées en bronze. Le bronze est un composé ( alliage) étain avec cuivre. Selon les historiens, le premier bronze aurait été coulé dans la vallée du Tigre et de l'Euphrate, vers le 30e siècle. AVANT JC. Selon la composition en pourcentage des composants inclus dans l'alliage, le bronze coulé par différents forgerons peut avoir des propriétés différentes. Les scientifiques ont découvert que le meilleur bronze doté de propriétés précieuses est un alliage de cuivre qui contient jusqu'à 3 % d'étain et jusqu'à 7 % d'arsenic. Un tel bronze était facile à couler et mieux forgé. Probablement, lors de la fusion, le minerai de cuivre a été confondu avec les produits d'altération des minéraux de sulfure de cuivre et d'arsenic, qui avaient un aspect similaire. Les anciens artisans appréciaient les bonnes propriétés de l'alliage et recherchaient ensuite délibérément des gisements de minéraux d'arsenic. Pour les trouver, nous avons utilisé la propriété spécifique de ces minéraux de dégager une odeur d’ail lorsqu’ils sont chauffés. Mais au fil du temps, la fusion du bronze contenant des composés d'arsenic a cessé. Très probablement, cela est dû au fait que des empoisonnements se produisent très souvent lors de l'utilisation de substances contenant de l'arsenic.

Bien entendu, dans un passé lointain, cet élément n’était connu que sous la forme de ses minéraux. Dans la Chine ancienne, ils connaissaient un minéral solide appelé réalgar, qui, comme on le sait maintenant, est un sulfure de composition As4S4. Mot " réalgar"traduit de l'arabe signifie" poussière de mine" Ce minéral était utilisé pour la sculpture sur pierre, mais il présentait un inconvénient important : à la lumière ou lorsqu'il était chauffé, le réalgar se « gâtait », car sous l'influence d'une réaction thermique, il se transformait en une substance complètement différente, As2S3.

Scientifique et philosophe Aristote au 4ème siècle AVANT JC. a donné son nom à ce minéral - " sandaraque" Trois siècles plus tard, le scientifique et écrivain romain Pline l'Ancien avec un médecin et un botaniste Dioscoride décrit un autre minéral appelé orpiment. Le nom latin du minéral se traduit par « peinture dorée" Ce minéral était utilisé comme colorant jaune.

Au Moyen Âge, les alchimistes isolaient trois formes de cette substance : l'arsenic jaune ( étant un sulfure d'As2S3), rouge ( sulfure As4S4) et blanc ( oxyde As2O3). Le blanc est formé par la sublimation de certaines impuretés d’arsenic lors du grillage des minerais de cuivre contenant cet élément. Il s'est condensé à partir de la phase gazeuse et s'est déposé sous la forme d'une couche blanche, après quoi il a été collecté.

Au XIIIe siècle, les alchimistes chauffaient de l'arsenic jaune et du savon pour produire une substance semblable à du métal qui pourrait être le premier exemple de substance pure produite artificiellement. Mais la substance résultante violait les idées des alchimistes sur la « connexion » mystique des sept métaux qu’ils connaissaient avec les sept objets astronomiques – les planètes ; c’est pourquoi les alchimistes appelaient la substance résultante « métal illégitime ». Ils ont remarqué une propriété intéressante : la substance pourrait donner au cuivre une couleur blanche.

L'arsenic est clairement identifié comme substance indépendante au début du XVIIe siècle, lorsqu'un pharmacien Johann Schröder en réduisant l'oxyde avec du charbon, je l'ai obtenu sous sa forme pure. Quelques années plus tard, un médecin et chimiste français Nicolas Lémery réussi à obtenir cette substance en chauffant son oxyde dans un mélange avec de la potasse et du savon. Au siècle suivant, il était déjà bien connu et appelé un « semi-métal » inhabituel.

scientifique suédois Scheele De l'hydrogène gazeux arsénieux et de l'acide arsénique obtenus expérimentalement. Dans le même temps AL. Lavoisier reconnu cette substance comme un élément chimique indépendant.

Être dans des conditions naturelles

L'élément se trouve souvent dans des conditions naturelles dans des composés avec le cuivre, le cobalt, le nickel et le fer. Il n'y en a pas beaucoup dans la croûte terrestre - environ 5 grammes par tonne, soit à peu près la même quantité que l'étain, le molybdène, le germanium, le tungstène et le brome.

La composition des minéraux que forme cet élément chimique ( aujourd'hui il y en a plus de 200), en raison des propriétés « semi-métalliques » de l’élément. Il peut se trouver dans des états d'oxydation négatifs et positifs et se combine donc facilement avec de nombreux autres éléments ; en oxydation positive, l'arsenic joue le rôle d'un métal ( par exemple, dans les sulfures), si négatif – non métallique ( en arséniures). Les minéraux contenant de l'arsenic ont une composition complexe. L’élément lui-même peut remplacer les atomes d’antimoine, de soufre et de métal dans le réseau cristallin.

De nombreux composés de métaux et d'arsenic, à en juger par leur composition, sont plus susceptibles d'être des composés intermétalliques que des arséniures ; Certains d'entre eux se distinguent par le contenu variable de l'élément principal. Plusieurs métaux peuvent être présents simultanément dans les arséniures, et les atomes de ces métaux, avec des rayons ioniques proches, peuvent se remplacer dans le réseau cristallin dans des rapports arbitraires. Tous les minéraux classés comme arséniures ont un éclat métallique. Ils sont opaques, lourds et leur dureté est faible.

Un exemple d'arséniures naturels ( il y en a environ 25) peuvent servir de minéraux tels que la skutterudite, la safflorite, la rammelsbergite, la nickelskutterudite, la nickeline, la löllingite, la sperrylite, la maucherite, l'algodonite, la langisite, la clinosafflorite. Ces arséniures ont une densité élevée et appartiennent au groupe des minéraux « super-lourds ».

Le minéral le plus courant est l’arsénopyrite ( ou, comme on l'appelle aussi, pyrite d'arsenic). Ce qui semble intéressant aux chimistes, c'est la structure des minéraux dans lesquels l'arsenic est présent simultanément avec le soufre, et dans lesquels il joue le rôle d'un métal, puisqu'il est regroupé avec d'autres métaux. Ces minéraux sont l'arsénosulvanite, la gyrodite, l'arsénogauchekornite, la freibergite, la goldfieldite, la tennantite, l'argentotennantite. La structure de ces minéraux est très complexe.

Les sulfures naturels tels que le réalgar, l'orpiment, la dimorphite, la getchellite, ont un état d'oxydation positif As ( lat. désignation de l'arsenic). Ces minéraux apparaissent sous forme de petites inclusions, bien que des cristaux de grande taille et de grand poids aient parfois été extraits dans certaines régions.

Un fait intéressant est que les sels naturels de l’acide arsénique, appelés arséniates, sont très différents. L'érythritol a une couleur cobalt, tandis que la scorodite, l'annabergite et la simplesite sont vertes. Et la görnesite, la köttigitite et la rooseveltite sont complètement incolores.

Dans la région centrale de la Suède, il existe des carrières dans lesquelles le minerai de ferromanganèse est extrait. Plus d'une cinquantaine d'échantillons de minéraux arséniates ont été retrouvés et décrits dans ces carrières. Certains de ces arséniates n’ont été trouvés nulle part ailleurs. Les experts estiment que ces minéraux se sont formés à basse température à la suite de l'interaction de l'acide arsénique avec d'autres substances. Les arsénates sont des produits d'oxydation de certains minerais sulfurés. Ils n’ont généralement aucune valeur autre qu’esthétique. Ces minéraux sont des décorations de collections minéralogiques.

Les noms des minéraux ont été donnés de différentes manières : certains d'entre eux portent le nom de scientifiques et de personnalités politiques éminentes ; d'autres portaient le nom de la localité dans laquelle ils ont été trouvés ; d'autres encore étaient nommés par des termes grecs désignant leurs propriétés fondamentales ( par exemple la couleur); les quatrièmes étaient nommés avec des abréviations désignant les premières lettres des noms d'autres éléments.

Par exemple, la formation du nom ancien d'un minéral tel que le nickel est intéressante. Auparavant, on l'appelait kupfernickel. Les mineurs allemands qui travaillaient à l’exploitation du cuivre il y a cinq ou six siècles avaient une peur superstitieuse d’un esprit maléfique des montagnes, qu’ils appelaient Nickel. Mot allemand " cuivre" censé " cuivre" Ils appelaient du « foutu » ou du « faux » cuivre Kupfernickel. Ce minerai ressemblait beaucoup au cuivre, mais on ne pouvait pas en obtenir du cuivre. Mais il a trouvé son application dans la fabrication du verre. Avec son aide, le verre a été peint en vert. Par la suite, un nouveau métal fut isolé de ce minerai et appelé nickel.

L'arsenic pur est assez inerte dans ses propriétés chimiques et peut être trouvé à l'état natif. Cela ressemble à des aiguilles ou à des cubes fusionnés. Une telle pépite est facile à réduire en poudre. Il contient jusqu'à 15% d'impuretés ( cobalt, fer, nickel, argent et autres métaux).

En règle générale, la teneur en As du sol varie de 0,1 mg/kg à 40 mg/kg. Dans les zones où se trouvent des minerais d'arsenic et dans les zones volcaniques, le sol peut contenir de très grandes quantités d'As - jusqu'à 8 g/kg. C’est exactement le taux constaté dans certaines régions de Nouvelle-Zélande et de Suisse. Dans ces zones, la flore meurt et les animaux tombent malades. La même situation est typique des déserts et des steppes, où l'arsenic n'est pas éliminé du sol. Par rapport à la teneur moyenne, les roches argileuses sont également considérées comme enrichies, car elles contiennent quatre fois plus de substances arsenicales.

Si une substance pure est transformée à la suite d'une biométhylation en un composé organoarsenique volatil, elle est alors évacuée du sol non seulement par l'eau, mais également par le vent. La biométhylation est l'ajout d'un groupe méthyle pour former une liaison C-As. Ce processus est réalisé avec la participation de la substance méthylcobalamine - un dérivé méthylé de la vitamine B12. La biométhylation de l'As se produit à la fois dans l'eau de mer et dans l'eau douce. Cela conduit à la formation de composés organoarseniques tels que les acides méthylarsonique et diméthylarsinique.

Dans les zones où il n'y a pas de pollution spécifique, la concentration d'arsenic est de 0,01 μg/m3, et dans les zones industrielles où se trouvent des centrales électriques et des usines, la concentration atteint 1 μg/m3. Dans les zones où se trouvent les centres industriels, les dépôts d'arsenic sont intenses et peuvent atteindre 40 kg/m². km par an.

Les composés volatils de l'arsenic, alors que leurs propriétés n'étaient pas encore entièrement étudiées, causaient beaucoup de problèmes aux gens. Les empoisonnements massifs n’étaient pas rares, même au XIXe siècle. Mais les médecins ne connaissaient pas les raisons de l’empoisonnement. Et la substance toxique était contenue dans la peinture verte pour papier peint et dans le plâtre. Une humidité élevée a entraîné la formation de moisissures. Sous l'influence de ces deux facteurs, des substances organoarseniques volatiles se sont formées.

Il existe une hypothèse selon laquelle le processus de formation de dérivés organiques volatils aurait pu provoquer l'empoisonnement retardé de l'empereur. Napoléon ce qui a conduit à sa mort. Cette hypothèse repose sur le fait que 150 ans après sa mort, des traces d'arsenic ont été retrouvées dans ses cheveux.

Les substances arsenicales se trouvent en quantités modérées dans certaines eaux minérales. Les normes généralement acceptées établissent que dans les eaux minérales médicinales, la concentration d'arsenic ne doit pas dépasser 70 µg/l. En principe, même si la concentration de la substance est plus élevée, elle ne peut entraîner une intoxication qu'avec une utilisation constante et à long terme.

L'arsenic peut être trouvé dans les eaux naturelles sous divers composés et formes. L’arsenic trivalent, par exemple, est plusieurs fois plus toxique que l’arsenic pentavalent.

Certaines algues peuvent accumuler de l'arsenic à des concentrations telles qu'elles sont dangereuses pour les humains. Ces algues peuvent facilement croître et même se reproduire dans un environnement acide à base d’arsenic. Dans certains pays, ils sont utilisés comme agents antiparasitaires ( contre les rats).

Propriétés chimiques

L’arsenic est parfois appelé un métal, mais en réalité il s’agit plutôt d’un non-métal. Il ne forme pas de sels lorsqu’il est combiné avec des acides, mais c’est en soi une substance acidogène. C'est pourquoi on l'appelle aussi semi-métal. Comme le phosphore, l’arsenic peut exister sous différentes formes allotropiques.

L'une de ces formes est l'arsenic gris, une substance plutôt fragile. Sa fracture a un éclat métallique brillant ( par conséquent, son deuxième nom est « arsenic métal »). La conductivité électrique de ce semi-métal est 17 fois inférieure à celle du cuivre, mais en même temps 3,6 fois supérieure à celle du mercure. Plus la température est élevée, plus la conductivité électrique est faible. Cette propriété typique des métaux est également caractéristique de ce semi-métal.

Si les vapeurs d'arsenic sont refroidies pendant une courte période jusqu'à une température de –196 degrés ( c'est la température de l'azote liquide), vous obtiendrez une substance jaune, molle et transparente qui ressemble au phosphore jaune. La densité de cette substance est bien inférieure à celle de l'arsenic métallique. L'arsenic jaune et les vapeurs d'arsenic sont constitués de molécules qui ont la forme d'un tétraèdre ( ceux. forme pyramidale à quatre bases). Les molécules de phosphore ont la même forme.

Sous l'influence du rayonnement ultraviolet, ainsi que lorsqu'il est chauffé, l'arsenic jaune se transforme instantanément en gris ; Cette réaction libère de la chaleur. Si les vapeurs se condensent dans une atmosphère inerte, une autre forme de cet élément se forme - amorphe. Si de la vapeur d'arsenic se dépose sur le verre, un film miroir se forme.

La structure de l’enveloppe électronique externe de cet élément est la même que celle du phosphore et de l’azote. L'arsenic, comme le phosphore, peut former trois liaisons covalentes.

Si l'air est sec, As a une forme stable. Il devient terne à cause de l'air humide et se couvre d'oxyde noir sur le dessus. Lorsqu'elles sont enflammées, les vapeurs d'arsenic brûlent facilement avec une flamme bleue.

Comme sous sa forme pure, il est tout à fait inerte ; les alcalis, l'eau et divers acides n'ayant pas de propriétés oxydantes ne l'affectent en aucune façon. Si vous prenez de l'acide nitrique dilué, il s'oxydera pur en acide orthoarsénieux, et si vous prenez de l'acide nitrique concentré, il l'oxydera en acide orthoarsénieux.

Comme réagit avec le soufre et les halogènes. Lors des réactions avec le soufre, des sulfures de compositions différentes se forment.

L'arsenic est comme un poison

Tous les composés d'arsenic sont toxiques.

L'intoxication aiguë par ces substances se manifeste par des douleurs abdominales, de la diarrhée, des vomissements et une dépression du système nerveux central. Les symptômes d'intoxication par cette substance sont très similaires à ceux du choléra. Par conséquent, dans la pratique judiciaire, des cas d'utilisation de l'arsenic comme poison ont souvent été rencontrés dans le passé. Le composé toxique le plus utilisé à des fins criminelles est le trioxyde d'arsenic.

Dans les zones où il y a un excès de substance dans l'eau et le sol, elle s'accumule dans les glandes thyroïdes des personnes. En conséquence, ils développent un goitre endémique.

Intoxication à l'arsenic

Les symptômes d'une intoxication à l'arsenic comprennent un goût métallique dans la bouche, des vomissements et de graves douleurs abdominales. Plus tard, des convulsions ou une paralysie peuvent survenir. L'empoisonnement peut entraîner la mort. L’antidote le plus largement disponible et le plus connu contre l’intoxication à l’arsenic est le lait. La principale protéine du lait est la caséine. Il forme avec l'arsenic un composé insoluble qui n'est pas absorbé dans le sang.

L'empoisonnement se produit :
1. Lors de l'inhalation de composés d'arsenic sous forme de poussière ( le plus souvent - dans des conditions de production défavorables).
2. En buvant de l’eau et de la nourriture empoisonnées.
3. Lors de l'utilisation de certains médicaments. L'excès de substance se dépose dans la moelle osseuse, les poumons, les reins, la peau et le tractus intestinal. Il existe de nombreuses preuves selon lesquelles les composés inorganiques de l’arsenic sont cancérigènes. En raison d'une consommation à long terme d'eau ou de médicaments empoisonnés à l'arsenic, un cancer de la peau de bas grade peut se développer ( cancer de Bowen) ou un hémangioendothéliome hépatique.

En cas d'intoxication aiguë, un lavage gastrique est nécessaire comme premiers secours. Dans des conditions stationnaires, une hémodialyse est réalisée pour nettoyer les reins. Pour une utilisation en cas d'intoxication aiguë et chronique, l'Unithiol est utilisé - un antidote universel. De plus, des substances antagonistes sont utilisées : soufre, sélénium, zinc, phosphore ; et un complexe de vitamines et d'acides aminés est obligatoire.

Symptômes de surdosage et de carence

Les signes possibles d'une carence en arsenic se manifestent par une diminution de la concentration de triglycérides dans le sang, une augmentation de la fertilité et une détérioration du développement et de la croissance du corps.

L'arsenic est une substance hautement toxique ; une dose unique de 50 mg peut être mortelle. Un surdosage se manifeste par de l'irritabilité, des allergies, des maux de tête, une dermatite, de l'eczéma, une conjonctivite, une dépression de la fonction respiratoire et du système nerveux et une altération de la fonction hépatique. Une surdose d’une substance augmente le risque de développer un cancer.

La source de l'élément est considérée comme étant : les produits végétaux et animaux, les fruits de mer, les céréales, le tabac, le vin et même l'eau potable.

Il n'y a pas lieu de s'inquiéter de l'introduction de ce microélément dans notre alimentation : on le trouve dans presque tous les produits d'origine animale et végétale, à l'exception du sucre raffiné. Il nous parvient en quantité suffisante avec de la nourriture. Produits particulièrement riches en celui-ci, comme les crevettes, le homard, les homards - pour éviter un surdosage, il faut manger avec modération afin de ne pas ingérer une quantité excessive de poison.

Les composés d'arsenic peuvent pénétrer dans le corps humain avec l'eau minérale, les fruits de mer, les jus de fruits, les vins de raisin, les médicaments, les herbicides et les pesticides. Cette substance s'accumule principalement dans le système réticuloendothélial, ainsi que dans les poumons, la peau et les reins. Un apport quotidien insuffisant d'une substance dans l'organisme est considéré comme étant de 1 mcg/jour. Le seuil de toxicité est d'environ 20 mg.

Une grande quantité de cet élément se trouve dans l’huile de poisson et, curieusement, dans les vins. Dans l'eau potable normale, la teneur en substance est faible et non dangereuse pour la santé - environ 10 µg/l. Certaines régions du monde ( Mexique, Taïwan, Inde, Bangladesh) sont connus pour avoir des niveaux élevés d'arsenic dans leur eau potable ( 1mg/l), et c'est pourquoi des empoisonnements massifs de citoyens s'y produisent parfois.

L'arsenic empêche l'organisme de perdre du phosphore. La vitamine D est un facteur régulateur au cours du métabolisme phosphore-calcium, et l'arsenic, à son tour, régule le métabolisme du phosphore.

On sait également que certaines formes d’allergies se développent en raison d’une carence en arsenic dans l’organisme.

L'oligo-élément est utilisé pour augmenter l'appétit en cas d'anémie. En cas d'intoxication au sélénium, l'arsenic est un excellent antidote. Des études expérimentales sur des souris ont montré que des doses précisément calculées de la substance contribuent à réduire l'incidence du cancer.

Lorsque la concentration d’un élément dans le sol ou dans les aliments augmente, une intoxication se produit. Une intoxication grave peut entraîner des maladies graves telles que le cancer du larynx ou la leucémie. De plus, le nombre de décès va également augmenter.

On sait que 80 % de la substance qui pénètre dans l'organisme avec la nourriture est envoyée dans le tractus gastro-intestinal et de là pénètre dans le sang, et les 20 % restants nous parviennent par la peau et les poumons.

Un jour après son entrée dans l'organisme, plus de 30 % de la substance en est excrétée avec l'urine et environ 4 % avec les selles. Selon la classification, l'arsenic est classé comme élément immunotoxique, conditionnellement essentiel. Il a été prouvé que la substance participe à presque tous les processus biochimiques importants.

L'arsenic en dentisterie

Cette substance est souvent utilisée pour traiter les maladies dentaires telles que les caries. La carie commence lorsque les sels calcaires de l’émail dentaire commencent à se décomposer et que la dent affaiblie est attaquée par des agents pathogènes. En affectant la partie interne molle de la dent, les microbes forment une cavité carieuse.
Si, à ce stade de la maladie, la cavité carieuse est nettoyée et remplie de matériau d'obturation, la dent restera « vivante ». Et si l’on laisse le processus suivre son cours, la cavité carieuse atteint les tissus qui contiennent les vaisseaux sanguins, nerveux et lymphatiques. C'est ce qu'on appelle de la pulpe.

Une inflammation de la pulpe se développe, après quoi le seul moyen d'empêcher la propagation de la maladie est d'enlever le nerf. C'est pour cette manipulation qu'il faut de l'arsenic.

La pulpe est exposée avec un instrument dentaire, un grain de pâte contenant de l'acide arsénieux est déposé dessus et celui-ci se diffuse presque instantanément dans la pulpe. Un jour plus tard, la dent meurt. La pulpe peut désormais être retirée de manière totalement indolore, les canaux radiculaires et la chambre pulpaire peuvent être remplis d'une pâte antiseptique spéciale et la dent peut être scellée.

L'arsenic dans le traitement de la leucémie

L'arsenic est utilisé avec succès pour traiter les formes bénignes de leucémie, ainsi que pendant la période d'exacerbation primaire, au cours de laquelle une forte hypertrophie de la rate et des ganglions lymphatiques n'a pas encore été observée. Il réduit voire supprime la formation pathologique de leucocytes, stimule l'hématopoïèse rouge et la libération de globules rouges vers la périphérie.

Obtention de l'arsenic

Il est obtenu comme sous-produit du traitement des minerais de plomb, de cuivre, de cobalt et de zinc, ainsi que lors de l'extraction de l'or. Certains minerais polymétalliques contiennent jusqu'à 12 % d'arsenic. S'ils sont chauffés à 650 - 700 degrés, en l'absence d'air, une sublimation se produit. S'il est chauffé dans l'air, il se forme de « l'arsenic blanc », qui est un oxyde volatil. Il est condensé et chauffé avec du charbon, au cours duquel l'arsenic est réduit. L'obtention de cet élément est une production néfaste.

Auparavant, avant le développement de l'écologie en tant que science, « l'arsenic blanc » était rejeté en grande quantité dans l'atmosphère, puis se déposait sur les arbres et les plantes. La concentration admissible dans l'air est de 0,003 mg/m3, tandis qu'à proximité des installations industrielles, la concentration atteint 200 mg/m3. Curieusement, l'environnement est le plus pollué non pas par les usines qui produisent de l'arsenic, mais par les centrales électriques et les entreprises métallurgiques non ferreuses. Les sédiments de fond situés à proximité des fonderies de cuivre contiennent de grandes quantités de cet élément, jusqu'à 10 g/kg.

Un autre paradoxe est que cette substance est produite en plus grande quantité que nécessaire. Il s’agit d’un phénomène rare dans l’industrie minière des métaux. Les excédents doivent être éliminés dans de grands conteneurs métalliques, cachés dans d'anciennes mines désaffectées.

L'arsénopyrite est un minéral industriel précieux. De grands gisements de cuivre-arsenic se trouvent en Asie centrale, en Géorgie, aux États-Unis, au Japon, en Norvège et en Suède ; or-arsenic - aux États-Unis, en France ; arsenic-cobalt - en Nouvelle-Zélande, Canada ; arsenic-étain - en Angleterre et en Bolivie.

Détermination de l'arsenic

La réaction qualitative à l'arsenic consiste en la précipitation de sulfures jaunes à partir de solutions d'acide chlorhydrique. Les traces sont déterminées par la méthode de Gutzeit ou la réaction de Marsh : des bandes de papier imbibées de HgCl2 changent de couleur en foncé en présence d'arsine, qui réduit le sublimé en mercure.

Au cours du dernier demi-siècle, diverses techniques analytiques sensibles ont été développées ( spectrométrie), grâce auquel même de petites quantités d'arsenic peuvent être détectées. S’il y a très peu de substance dans l’eau, les échantillons sont pré-concentrés.

Certains composés sont analysés par la méthode sélective des hydrures. Cette méthode implique une réduction sélective de l’analyte en composé volatil arsine. Les arsines volatiles sont congelées dans un récipient refroidi à l'azote liquide. Ensuite, en chauffant lentement le contenu du récipient, vous pouvez vous assurer que les différentes arsines s'évaporent séparément les unes des autres.

Application industrielle

Environ 98 % de tout l’arsenic extrait n’est pas utilisé sous sa forme pure. Mais ses composés ont gagné en popularité et sont utilisés dans diverses industries. Des centaines de tonnes de cette substance sont extraites et utilisées chaque année. Il est ajouté aux alliages de roulements pour améliorer la qualité, utilisé dans la création de câbles et de batteries au plomb pour augmenter la dureté, et utilisé dans les alliages avec du germanium ou du silicium dans la production de dispositifs semi-conducteurs. L'arsenic est utilisé comme dopant qui confère un certain type de conductivité aux semi-conducteurs « classiques ».

L'arsenic est un matériau précieux dans la métallurgie des non-ferreux. Lorsqu'on ajoute du plomb à raison de 1%, la dureté de l'alliage augmente. Si vous ajoutez un peu d'arsenic au plomb fondu, des boules sphériques de forme régulière sortent lors du lancement du tir. Les additifs au cuivre améliorent sa résistance, sa résistance à la corrosion et sa dureté. Grâce à cet additif, la fluidité du cuivre augmente, ce qui facilite le processus de tréfilage.

Comme cela est ajouté à certains types de laiton, de bronze, d’alliages d’impression et de régules. Néanmoins, les métallurgistes tentent d'exclure cet additif du processus de production, car il est très nocif pour l'homme. De plus, il est également nocif pour les métaux, puisque la présence d’arsenic en grande quantité altère les propriétés de nombreux alliages et métaux.

Les oxydes sont utilisés dans la fabrication du verre comme azurants pour le verre. Même les anciens souffleurs de verre savaient que l’arsenic blanc contribue à l’opacité du verre. Cependant, de petits ajouts éclaircissent au contraire le verre. L'arsenic entre toujours dans la recette de fabrication de certains verres, par exemple le verre « Vienne », utilisé pour créer des thermomètres.

Les composés d'arsenic sont utilisés comme antiseptique pour protéger contre la détérioration, ainsi que pour préserver les fourrures, les peaux et les animaux empaillés ; pour créer des peintures antifouling pour le transport par eau ; pour l'imprégnation du bois.

L'activité biologique de certains dérivés de l'As intéresse les agronomes, les agents des services sanitaires et épidémiologiques et les vétérinaires. En conséquence, des médicaments contenant de l'arsenic ont été créés, qui stimulent la productivité et la croissance ; médicaments pour la prévention des maladies du bétail; agents anthelminthiques.

Les propriétaires fonciers de la Chine ancienne traitaient les cultures de riz avec de l'oxyde d'arsenic pour les protéger des maladies fongiques et des rats, et ainsi protéger la culture. Aujourd'hui, en raison de la toxicité des substances contenant de l'arsenic, leur utilisation en agriculture est limitée.

Les domaines d'utilisation les plus importants des substances contenant de l'arsenic sont la production de microcircuits, de matériaux semi-conducteurs et de fibres optiques, les films électroniques, ainsi que la croissance de monocristaux spéciaux pour les lasers. Dans ces cas, on utilise généralement de l'arsine gazeuse. Les arséniures d'indium et de gallium sont utilisés dans la fabrication de diodes, de transistors et de lasers.

Dans les tissus et les organes, l'élément se trouve principalement dans la fraction protéique, une bien moindre partie dans la fraction acidosoluble et seulement une petite partie dans la fraction lipidique. Il participe aux réactions redox et sans lui, la dégradation oxydative des glucides complexes est impossible. Il est impliqué dans la fermentation et la glycolyse. Les composés de cette substance sont utilisés en biochimie comme inhibiteurs d'enzymes spécifiques, nécessaires à l'étude des réactions métaboliques. Il est nécessaire au corps humain comme oligo-élément.

Arsenic- un minéral de la classe des éléments natifs, un semi-métal, de formule chimique As. Les impuretés courantes sont Sb, S, Fe, Ag, Ni ; plus rarement Bi et V. La teneur en As de l'arsenic natif atteint 98 %. Élément chimique du 15ème groupe (selon la classification obsolète - le sous-groupe principal du cinquième groupe) de la quatrième période du tableau périodique ; a le numéro atomique 33. L'arsenic (arsenic brut) est un solide extrait des arsénopyrites naturels. Il existe sous deux formes principales : l'arsenic ordinaire, dit « métallique », sous forme de cristaux brillants de couleur acier, cassants, insolubles dans l'eau, et l'arsenic jaune, cristallin, plutôt instable. L'arsenic est utilisé dans la production de bisulfure d'arsenic, de grenaille, de bronze dur et de divers autres alliages (étain, cuivre, etc.)

Voir également:

STRUCTURE

La structure cristalline de l'arsenic est à symétrie ditrigonale-scalénoédrique. Syngonie trigonale, ch. Avec. L633L23PC. Les cristaux sont extrêmement rares et ont un port rhomboédrique ou pseudocubique.

Plusieurs modifications allotropiques de l'arsenic ont été identifiées. Dans des conditions normales, l'arsenic métallique ou gris (arsenic alpha) est stable. Le réseau cristallin de l'arsenic gris est rhomboédrique, en couches, avec une période a = 4,123 A, un angle a = 54° 10′. Densité (à une température de 20° C) 5,72 g/cm 3 ; coéfficent de température expansion linéaire 3,36 10 degrés ; résistance électrique spécifique (température 0° C) 35 10 -6 ohm cm ; NV = f 147 ; coefficient compressibilité (à une température de 30°C) 4,5 x 10 -6 cm 2 /kg. Le point de fusion de l'alpha-arsenic est de 816°C à une pression de 36 atmosphères.

Sous guichet automatique. L'arsenic se sublime sous pression à une température de 615°C sans fondre. Chaleur de sublimation 102 cal/g. Les vapeurs d'arsenic sont incolores, jusqu'à une température de 800° C elles sont constituées de molécules d'As 4, de 800 à 1700° C - d'un mélange d'As 4 et d'As 2, au-dessus d'une température de 1700° C - uniquement d'As 2. Avec la condensation rapide des vapeurs d'arsenic sur une surface refroidie par l'air liquide, de l'arsenic jaune se forme - des cristaux mous transparents d'un système cubique d'une densité de 1,97 g/cm 3 . D'autres modifications métastables de l'arsenic sont également connues : bêta-arsenic - amorphe vitreux, gamma-arsenic - jaune-brun et delta-arsenic - brun amorphe avec des densités de 4,73, respectivement ; 4,97 et 5,10 g/cm3. Au-dessus d'une température de 270°C, ces modifications se transforment en arsenic gris.

PROPRIÉTÉS

La couleur d'une fracture fraîche est blanc zinc, blanc étain à gris clair, s'estompe rapidement en raison de la formation d'un ternissement gris foncé ; noir sur une surface patinée. Dureté sur l'échelle de Mohs 3 - 3,5. Densité 5,63 - 5,8 g/cm3. Fragile. Diagnostiqué par l'odeur caractéristique de l'ail lorsqu'il est frappé. Le clivage est parfait selon (0001) et moins parfait selon (0112). La fracture est granuleuse. Oud. poids 5,63-5,78. La ligne est grise, blanc étain. L'éclat est métallique, fort (lorsqu'il est fraîchement fracturé), s'estompe rapidement et devient terne sur une surface oxydée devenue noircie avec le temps. Est diamagnétique.

MORPHOLOGIE

L'arsenic est généralement observé sous forme de croûtes à surface frittée en forme de rein, de stalactites, de formations en forme de coquille, qui révèlent une structure cristalline-granulaire lorsqu'elles sont fracturées. L'arsenic natif est assez facilement reconnaissable à la forme de la décharge, à la surface noircie, à la densité spécifique importante, au fort éclat métallique dans une fracture fraîche et au clivage parfait. Sous la sarbacane, il s'évapore sans fondre (à une température d'environ 360°), dégageant une odeur caractéristique d'ail et formant une couche blanche d'As 2 O 3 sur le charbon. Il ne passe à l’état liquide qu’avec une pression externe accrue. Dans un tube fermé, il forme un miroir d'arsenic. Lorsqu'on le frappe violemment avec un marteau, il dégage une odeur d'ail.

ORIGINE

L'arsenic est présent dans les gisements hydrothermaux sous forme de formations métacolloïdales dans des vides, apparemment formés au cours des derniers instants de l'activité hydrothermale. En association avec lui, on peut trouver des composés d'arsenic, d'antimoine et, plus rarement, de soufre de nickel, de cobalt, d'argent, de plomb, etc., de compositions diverses, ainsi que des minéraux non métalliques.

Dans la littérature, il existe des indications sur l'origine secondaire de l'arsenic dans les zones d'altération des gisements de minerai d'arsenic, ce qui, d'une manière générale, est peu probable, étant donné que dans ces conditions, il est très instable et, s'oxydant rapidement, se décompose complètement. Les croûtes noires sont constituées d'un fin mélange d'arsenic et d'arsénolite (As 2 O 3). Finalement, de l'arsénolite pure se forme.

Dans la croûte terrestre, la concentration d'arsenic est faible et s'élève à 1,5 ppm. On le trouve dans le sol et les minéraux et peut être rejeté dans l’air, l’eau et le sol par l’érosion éolienne et hydrique. De plus, l’élément pénètre dans l’atmosphère à partir d’autres sources. À la suite des éruptions volcaniques, environ 3 000 tonnes d'arsenic sont libérées dans l'air par an, les micro-organismes produisent 20 000 tonnes de méthylarsine volatile par an et, à la suite de la combustion de combustibles fossiles, 80 000 tonnes sont libérées au cours de l'année. même période.

Sur le territoire de l'URSS, de l'arsenic natif a été trouvé dans plusieurs gisements. Parmi ceux-ci, on note le gisement hydrothermal plomb-zinc de Sadon, où il a été observé à plusieurs reprises sous forme de masses réniformes sur calcite cristalline avec galène et sphalérite. De grandes accumulations d'arsenic natif en forme de rein avec une structure concentrique en forme de coquille ont été trouvées sur la rive gauche de la rivière. Chikoya (Transbaïkalie). Lors de la paragenèse, seule la calcite a été observée sous forme de bordures sur les parois de fines veines recoupant d'anciens schistes cristallins. Sous forme de fragments (Fig. 76), de l'arsenic a également été trouvé dans la région de st. Jalinda, chemin de fer de l'Amour etc. et dans d'autres endroits.

Dans un certain nombre de gisements de Saxe (Freiberg, Schneeberg, Annaberg, etc.), de l'arsenic natif a été observé en association avec des composés d'arsenic de cobalt, de nickel, d'argent, de bismuth natif, etc. Toutes ces découvertes et d'autres de ce minéral n'ont aucune valeur. importance pratique.

APPLICATION

L'arsenic est utilisé pour allier les alliages de plomb utilisés pour préparer la grenaille, car lorsque la grenaille est coulée selon la méthode de la tour, les gouttes de l'alliage arsenic-plomb acquièrent une forme strictement sphérique et, de plus, la résistance et la dureté du plomb augmentent considérablement. L'arsenic d'une pureté particulière (99,9999 %) est utilisé pour la synthèse d'un certain nombre de matériaux semi-conducteurs utiles et importants - les arséniures (par exemple, l'arséniure de gallium) et d'autres matériaux semi-conducteurs avec un réseau cristallin tel que la blende de zinc.

Les composés de sulfure d'arsenic - orpiment et realgar - sont utilisés dans la peinture comme peintures et dans l'industrie du cuir comme moyen pour éliminer les poils de la peau. En pyrotechnie, le réalgar est utilisé pour produire un feu « grec » ou « indien », qui se produit lorsqu'un mélange de réalgar avec du soufre et du nitrate brûle (une fois brûlé, il forme une flamme blanche et brillante).
Certains composés organo-éléments de l'arsenic sont des agents de guerre chimique, par exemple la lewisite.

Au début du XXe siècle, certains dérivés du cacodyle, par exemple le salvarsan, étaient utilisés pour traiter la syphilis ; au fil du temps, ces médicaments ont été remplacés par d'autres médicaments pharmaceutiques, moins toxiques et plus efficaces, qui ne contiennent pas d'arsenic.

De nombreux composés d'arsenic, à très petites doses, sont utilisés comme médicaments pour lutter contre l'anémie et un certain nombre d'autres maladies graves, car ils ont un effet stimulant cliniquement visible sur un certain nombre de fonctions spécifiques de l'organisme, en particulier sur l'hématopoïèse. Parmi les composés inorganiques de l'arsenic, l'anhydride d'arsenic peut être utilisé en médecine pour la préparation de pilules et en pratique dentaire sous forme de pâte comme médicament nécrosant. Ce médicament était familièrement appelé « arsenic » et était utilisé en dentisterie pour la nécrose locale du nerf dentaire. Actuellement, les préparations à base d'arsenic sont rarement utilisées en pratique dentaire en raison de leur toxicité. Aujourd'hui, d'autres méthodes de nécrose indolore du nerf dentaire sous anesthésie locale ont été développées et sont utilisées.

Arsenic - Comme

CLASSIFICATION

Strunz (8e édition)	1/B.01-10
Nickel-Strunz (10e édition)	1.CA.05
Dana (7e édition)	1.3.1.1
Dana (8e édition)	1.3.1.1
Salut CIM Réf.	1.33

Test

Écrivez les formules électroniques des atomes d'arsenic et de vanadium. Indiquez sur quels sous-niveaux se trouvent les électrons de valence dans les atomes de ces éléments.

Les formules électroniques affichent la répartition des électrons dans un atome par niveaux d'énergie, sous-niveaux (orbitales atomiques). La configuration électronique est indiquée par des groupes de symboles nl X, Où n- nombre quantique principal, je– numéro quantique orbital (indiquez à la place la désignation de la lettre correspondante – s, p, d, F), X– le nombre d'électrons dans un sous-niveau donné (orbital). Il faut tenir compte du fait que l'électron occupe le sous-niveau d'énergie auquel il a la plus faible énergie - la plus petite quantité n+1 (règle de Klechkovsky). La séquence de remplissage des niveaux et sous-niveaux d’énergie est la suivante :

1s → 2s → 2р → 3s → 3р → 4s → 3d → 4р → 5s → 4d → 5р → 6s → (5d 1) → 4f → 5d → 6р → 7s → (6d 1-2) → 5f → 6d → 7р

Puisque le nombre d'électrons dans un atome d'un élément particulier est égal à son numéro de série dans le tableau D.I. Mendeleev, alors pour les éléments arsenic (Comme numéro atomique 33) et vanadium (V – numéro atomique 23) les formules électroniques ont la forme :

V 23 1s 2 2s 2 2р 6 3s 2 3р 6 4s 2 3d 3

Comme 33 1s 2 2s 2 2р 6 3s 2 3р 6 4s 2 3d 10 4р 3

Les électrons de valence du vanadium - 4s 2 3d 3 - sont situés dans les sous-niveaux 4s et 3d ;

Les électrons de valence de l'arsenic 4s 2 4p 3 sont situés dans les sous-niveaux 4s et 4p. Ainsi, ces éléments ne sont pas des analogues électroniques et ne doivent pas être placés dans le même sous-groupe. Mais les orbitales de valence des atomes de ces éléments contiennent le même nombre d’électrons – 5. Par conséquent, les deux éléments sont placés dans le même groupe du système périodique de D.I. Mendeleïev.

Quel élément - le phosphore ou l'antimoine - a des propriétés oxydantes les plus prononcées ? Donnez votre réponse en vous basant sur une comparaison des structures électroniques des atomes de ces éléments.

Le phosphore est le 15ème élément du tableau périodique D.I. Mendeleïev. Sa formule électronique est 1s 2 2s 2 2р 6 3s 2 3р 3

L'antimoine est le 51ème élément du tableau périodique de D.I. Mendeleïev. Sa formule électronique est 1s 2 2s 2 2р 6 3s 2 3р 6 4s 2 3d 10 4р 6 5s 2 4d 10 5р 3

Les sous-niveaux électroniques externes de ces éléments ont chacun 5 électrons, ils appartiennent donc au 5ème groupe du tableau périodique.

Propriétés oxydantes associé à la position des éléments dans le tableau périodique D.I. Mendeleïev. Dans chaque groupe du système périodique, un élément avec un numéro atomique plus élevé a des propriétés réductrices plus prononcées dans son groupe, et un élément avec un numéro atomique plus faible a des propriétés oxydantes plus fortes.

Le phosphore possède des propriétés oxydantes plus prononcées que l’antimoine. puisque le rayon de l’atome est plus petit et que les électrons de valence sont plus fortement attirés vers le noyau.

Pourquoi l'azote, l'oxygène, le fluor, le fer, le cobalt et le nickel ont-ils une valence maximale inférieure au numéro de groupe dans lequel se trouvent ces éléments, alors que leurs analogues électroniques ont une valence maximale correspondant au numéro de groupe ?

Les propriétés des éléments, les formes et les propriétés des composés d'éléments dépendent périodiquement de la valeur de la charge des noyaux de leurs atomes.

L'état d'oxydation le plus élevé d'un élément est déterminé par le numéro de groupe du tableau périodique D.I. Mendeleev, dans lequel il se trouve. L'état d'oxydation le plus bas est déterminé par la charge conventionnelle qu'un atome acquiert lors de l'ajout du nombre d'électrons nécessaire pour former une coque stable à huit électrons (ns 2 nр 6).

Étant donné que les éléments de la deuxième période n'ont pas de sous-niveau d, l'azote, l'oxygène et le fluor ne peuvent pas atteindre une valence égale au numéro de groupe. Ils n’ont pas la capacité de vaporiser des électrons. Le fluor a une valence maximale de un, l’oxygène en a deux et l’azote en a trois. L'excitation d'un électron 2s ne peut se produire qu'à un niveau avec n = 3, ce qui est énergétiquement extrêmement défavorable. Pour la formation d'AO non remplis, il faut que ce processus soit énergétiquement favorable, mais l'énergie nécessaire au transfert de 2s s-électron pour 3 d- trop grand. L'interaction des atomes avec la formation d'une liaison entre eux ne se produit qu'en présence d'orbitales aux énergies proches, c'est-à-dire orbitales avec le même nombre quantique principal. Contrairement aux atomes d'azote, d'oxygène, de fluor, de phosphore, de soufre, le chlore peut former respectivement cinq, six, sept liaisons covalentes. Dans ce cas, la participation des électrons 3s à la formation de liaisons est possible, puisque d-AO (3d) ont le même nombre quantique principal.

Pour la plupart des éléments d, la valence la plus élevée peut différer du numéro de groupe. Les capacités de valence d'un élément d dans un cas particulier sont déterminées par la structure de la couche électronique de l'atome. Les éléments d peuvent avoir une valence minimale supérieure au numéro de groupe (cuivre, argent) et inférieure au numéro de groupe (fer, cobalt, nickel).

Équation thermochimique de la réaction :

CO(g)+2H 2 (g)=CH 3 OH(w)+128kJ

Calculer à quelle température l’équilibre se produit dans ce système ?

Lors de réactions exothermiques, l'enthalpie du système diminue et ΔH< 0 (Н 2 < H 1). Тепловые эффекты выражаются через ΔH.

Les calculs thermochimiques sont basés sur la loi de Hess (1840) : l'effet thermique d'une réaction dépend uniquement de la nature et de l'état physique des substances initiales et des produits finaux, mais ne dépend pas du chemin de transition.

Dans les calculs thermochimiques, un corollaire de la loi de Hess est souvent utilisé : l'effet thermique de la réaction (ΔHх.р) est égal à la somme des enthalpies de formation des produits de réaction moins la somme des enthalpies de formation des substances de départ , en tenant compte des coefficients stœchiométriques.

L'entropie S, également enthalpie H, est une propriété d'une substance qui est proportionnelle à sa quantité. L'entropie est fonction de l'état, c'est-à-dire son évolution (ΔS) dépend uniquement des états initial (S 1) et final (S 2) et ne dépend pas du cheminement du processus :

ΔSх.р = ΣS 0 cont – ΣS 0 sortie.

Puisque l’entropie augmente avec l’augmentation de la température, nous pouvons supposer

que la mesure du désordre ≈ ТΔS. Lorsque P = const et T = const, la force motrice totale du processus, notée ΔG, peut être trouvée à partir de la relation :

ΔG = (H 2 – H 1) – (TS 2 – TS 1) ; ΔG = ΔH – TΔS.

L'équilibre chimique est un état d'un système dans lequel la vitesse de la réaction directe (V 1) est égale à la vitesse de la réaction inverse (V 2). À l'équilibre chimique, les concentrations de substances restent inchangées. L'équilibre chimique est de nature dynamique : les réactions directes et inverses ne s'arrêtent pas à l'équilibre

Dans un état d'équilibre

ΔG = 0 et ΔH = TΔS.

Trouvez ΔS. pour ce système :

S 0 (CO) = 197,55∙10 -3 kJ/mol K ;

S 0 (H 2) = 130,52.10 -3 kJ/mol.K;

S 0 (CH 3 OH) = 126,78.10 -3 kJ/mol.K;

ΔSх.р=126,78·10 -3 -(197,55∙10 -3 +2·130,52·10 -3)=-331,81·10 -3

De la condition d'équilibre

ΔH = TΔS trouver T = ΔH/ΔS

Calculez le coefficient de température de la réaction (γ), si la constante de vitesse de cette réaction à 120 degrés C est égale à 5,88∙10 -4 , et à 170 degrés C 6,7∙10 -2

La dépendance de la vitesse d'une réaction chimique sur la température est déterminée par la règle empirique de Van't Hoff selon la formule :

où v t 1, v t 2 sont les vitesses de réaction, respectivement, aux températures initiale (t 1) et finale (t 2), et γ est le coefficient de température de la vitesse de réaction, qui montre combien de fois la vitesse de réaction augmente avec un augmentation de la température des réactifs de 10º.

Il s'ensuit que

Compte tenu des conditions du problème, il s’ensuit que :

, d'où γ 5 =113,94 ;

Dans quelle direction le changement d'équilibre dans les systèmes se produira-t-il avec une pression croissante :

2NO+O 2 – 2NON 2

4HCI(g)+O 2 – 2H 2 O(g)+2CI 2

H 2 + S(À) -H 2 S

Le principe de Le Chatelier (le principe du déplacement d'équilibre) établit qu'une influence externe qui retire un système d'un état d'équilibre thermodynamique provoque des processus dans le système qui tendent à affaiblir l'effet de l'influence.

Avec une augmentation de la pression, un changement d'équilibre est associé à une diminution du volume total du système et une diminution de la pression s'accompagne de changements physiques. ou des processus chimiques conduisant à une augmentation de volume.

2NO+O2 → 2NO2

2 taupes + 1 taupe → 2 taupes

Une augmentation de la pression entraîne un déplacement de l’équilibre vers la réaction conduisant à la formation de moins de molécules. Par conséquent, l'équilibre se déplace vers la formation de NO 2 V pr > V arr.

4HCI(g)+O 2 → 2H 2 O(g)+2CI 2

4 taupes + 1 taupe →4 taupes

Une augmentation de la pression entraîne un déplacement de l’équilibre vers la réaction conduisant à la formation de moins de molécules. Donc V pr > V arr

H 2 + S (k) → H 2 S

Il n'y a aucun changement de volume au cours de la réaction. Un changement de pression n’a donc aucun effet sur le déplacement de l’équilibre de la réaction.

Le contenu de l'article

ARSENIC– un élément chimique du groupe V du tableau périodique, appartient à la famille de l'azote. Masse atomique relative 74,9216. Dans la nature, l'arsenic n'est représenté que par un seul nucléide stable, le 75 As. Plus de dix de ses isotopes radioactifs ayant des demi-vies allant de quelques minutes à plusieurs mois ont également été obtenus artificiellement. Les états d'oxydation typiques des composés sont –3, +3, +5. Le nom d'arsenic en russe est associé à l'utilisation de ses composés pour exterminer les souris et les rats ; Le nom latin Arsenicum vient du grec « arsen » – fort, puissant.

Information historique.

L'arsenic fait partie des cinq éléments « alchimiques » découverts au Moyen Âge (étonnamment, quatre d'entre eux - As, Sb, Bi et P - appartiennent au même groupe du tableau périodique - le cinquième). Dans le même temps, les composés d'arsenic sont connus depuis l'Antiquité et étaient utilisés pour produire des peintures et des médicaments. L’utilisation de l’arsenic en métallurgie est particulièrement intéressante.

Il y a plusieurs milliers d’années, l’âge de pierre a cédé la place à l’âge du bronze. Le bronze est un alliage de cuivre et d'étain. Les historiens pensent que le premier bronze a été coulé dans la vallée du Tigre-Euphrate, entre le 30e et le 25e siècle. AVANT JC. Dans certaines régions, on fondait du bronze aux propriétés particulièrement précieuses - il était mieux coulé et plus facile à forger. Comme l'ont découvert les scientifiques modernes, il s'agissait d'un alliage de cuivre contenant de 1 à 7 % d'arsenic et pas plus de 3 % d'étain. Probablement, au début, lors de sa fusion, la malachite, un riche minerai de cuivre, a été confondue avec les produits d'altération de certains minéraux de cuivre et d'arsenic également sulfurés verts. Ayant apprécié les propriétés remarquables de l’alliage, les artisans anciens recherchèrent alors spécifiquement les minéraux d’arsenic. Pour cette recherche, nous avons utilisé la propriété de ces minéraux de dégager une odeur spécifique d’ail lorsqu’ils sont chauffés. Cependant, au fil du temps, la fusion du bronze à l'arsenic a cessé. Très probablement, cela s'est produit en raison d'empoisonnements fréquents lors de la combustion de minéraux contenant de l'arsenic.

Bien entendu, l’arsenic n’était connu dans un passé lointain que sous la forme de ses minéraux. Ainsi, dans la Chine ancienne, le réalgar minéral solide (un sulfure de composition As 4 S 4, réalgar en arabe signifie « poussière de mine ») était utilisé pour la sculpture sur pierre, mais lorsqu'il était chauffé ou exposé à la lumière, il se « détériorait », car il transformé en As 2 S 3. Au 4ème siècle. AVANT JC. Aristote a décrit ce minéral sous le nom de « sandarac ». Au 1er siècle ANNONCE L'écrivain et scientifique romain Pline l'Ancien et le médecin et botaniste romain Dioscoride ont décrit l'orpiment minéral (sulfure d'arsenic As 2 S 3). Traduit du latin, le nom du minéral signifie « peinture dorée » : il était utilisé comme colorant jaune. Au 11ème siècle les alchimistes ont distingué trois « variétés » d'arsenic : l'arsenic dit blanc (oxyde As 2 O 3), l'arsenic jaune (sulfure As 2 S 3) et l'arsenic rouge (sulfure As 4 S 4). L'arsenic blanc a été obtenu par sublimation des impuretés d'arsenic lors du grillage de minerais de cuivre contenant cet élément. En se condensant à partir de la phase gazeuse, l'oxyde d'arsenic s'est déposé sous la forme d'une couche blanche. L'arsenic blanc est utilisé depuis l'Antiquité pour tuer les parasites, ainsi que...

Au 13ème siècle Albert von Bolstedt (Albert le Grand) a obtenu une substance métallique en chauffant de l'arsenic jaune avec du savon ; Il s’agit peut-être du premier exemple d’arsenic sous la forme d’une substance simple obtenue artificiellement. Mais cette substance a violé la « connexion » mystique des sept métaux connus avec les sept planètes ; C’est probablement la raison pour laquelle les alchimistes considéraient l’arsenic comme un « métal bâtard ». Dans le même temps, ils découvrent sa propriété de donner une couleur blanche au cuivre, ce qui donne lieu à l’appeler « un agent de blanchiment de Vénus (c’est-à-dire le cuivre) ».

L'arsenic a été clairement identifié comme substance individuelle au milieu du XVIIe siècle, lorsque le pharmacien allemand Johann Schroeder l'a obtenu sous une forme relativement pure en réduisant l'oxyde avec du charbon de bois. Plus tard, le chimiste et médecin français Nicolas Lemery a obtenu l'arsenic en chauffant un mélange de son oxyde avec du savon et de la potasse. Au XVIIIe siècle L'arsenic était déjà bien connu comme un "semi-métal" inhabituel. En 1775, le chimiste suédois K.V. Scheele a obtenu de l'acide arsenique et de l'hydrogène arsenic gazeux, et en 1789 A.L. Lavoisier a finalement reconnu l'arsenic comme un élément chimique indépendant. Dans le 19ème siècle des composés organiques contenant de l'arsenic ont été découverts.

Arsenic dans la nature.

Il y a peu d'arsenic dans la croûte terrestre - environ 5,10 -4 % (soit 5 g par tonne), à peu près autant que le germanium, l'étain, le molybdène, le tungstène ou le brome. L'arsenic se trouve souvent dans les minéraux, notamment le fer, le cuivre, le cobalt et le nickel.

La composition des minéraux formés par l'arsenic (et environ 200 d'entre eux sont connus) reflète les propriétés « semi-métalliques » de cet élément, qui peut être à la fois dans des états d'oxydation positifs et négatifs et se combiner avec de nombreux éléments ; dans le premier cas, l'arsenic peut jouer le rôle d'un métal (par exemple, dans les sulfures), dans le second, d'un non-métal (par exemple, dans les arséniures). La composition complexe d'un certain nombre de minéraux d'arsenic reflète sa capacité, d'une part, à remplacer partiellement les atomes de soufre et d'antimoine dans le réseau cristallin (les rayons ioniques S–2, Sb–3 et As–3 sont proches et valent 0,182, 0,208 et 0,191 nm, respectivement), de l’autre – des atomes métalliques. Dans le premier cas, les atomes d'arsenic ont un état d'oxydation plutôt négatif, dans le second, un état d'oxydation positif.

L'électronégativité de l'arsenic (2,0) est faible, mais supérieure à celle de l'antimoine (1,9) et de la plupart des métaux, c'est pourquoi l'état d'oxydation –3 n'est observé pour l'arsenic que dans les arséniures métalliques, ainsi que dans le stibarsen SbAs et les intercroissances de ce minéral avec cristaux purs d'antimoine ou d'arsenic (allémontite minérale). De nombreux composés d'arsenic avec des métaux, à en juger par leur composition, sont des composés intermétalliques plutôt que des arséniures ; certains d'entre eux ont une teneur variable en arsenic. Les arséniures peuvent contenir simultanément plusieurs métaux dont les atomes, à des rayons ioniques proches, se remplacent dans le réseau cristallin dans des rapports arbitraires ; dans de tels cas, dans la formule minérale, les symboles des éléments sont répertoriés séparés par des virgules. Tous les arséniures ont un éclat métallique ; ce sont des minéraux opaques et lourds et leur dureté est faible.

Des exemples d'arséniures naturels (environ 25 d'entre eux sont connus) sont les minéraux löllingite FeAs 2 (un analogue de la pyrite FeS 2), la skutterudite CoAs 2-3 et la skutterudite de nickel NiAs 2-3, le nickel (pyrite de nickel rouge) NiAs, la rammelsbergite ( pyrite de nickel blanc) NiAs 2 , safflorite (speys cobalt) CoAs 2 et clinosafflorite (Co,Fe,Ni)As 2, langisite (Co,Ni)As, sperrylite PtAs 2, mauchérite Ni 11 As 8, oregonite Ni 2 FeAs 2, algodonite Cu 6 As. En raison de leur densité élevée (supérieure à 7 g/cm3), les géologues classent nombre d’entre eux parmi les minéraux « super-lourds ».

Le minéral d'arsenic le plus courant est l'arsénopyrite (pyrite d'arsenic). FeAsS peut être considéré comme un produit du remplacement du soufre dans la pyrite FeS 2 par des atomes d'arsenic (la pyrite ordinaire contient également toujours un peu d'arsenic). Ces composés sont appelés sulfosels. De même, les minéraux cobaltine (éclat de cobalt) CoAsS, glaucodete (Co,Fe)AsS, gersdorfite (éclat de nickel) NiAsS, énargite et luzonite de même composition, mais de structures différentes Cu 3 AsS 4, proustite Ag 3 AsS 3 - un important Le minerai d'argent, parfois appelé « argent rubis » en raison de sa couleur rouge vif, se trouve souvent dans les couches supérieures des veines d'argent, où se trouvent de magnifiques gros cristaux de ce minéral. Les sulfosels peuvent également contenir des métaux nobles du groupe du platine ; Il s'agit des minéraux osarsite (Os,Ru)AsS, ruarsite RuAsS, irarsite (Ir,Ru,Rh,Pt)AsS, platarsite (Pt,Rh,Ru)AsS, hollingworthite (Rd,Pt,Pd)AsS. Parfois, le rôle des atomes de soufre dans ces arséniures doubles est joué par des atomes d'antimoine, par exemple dans la seinajokite (Fe,Ni)(Sb,As) 2, l'arsénopalladinite Pd 8 (As,Sb) 3, l'arsène polybasite (Ag,Cu) 16 (Ar,Sb)2S11.

La structure des minéraux est intéressante, dans laquelle l'arsenic est présent simultanément avec le soufre, mais joue plutôt le rôle d'un métal, se regroupant avec d'autres métaux. Il s'agit des minéraux arsénosulvanite Cu 3 (As,V)S 4, arsénogauchekornite Ni 9 BiAsS 8, freibergite (Ag,Cu,Fe) 12 (Sb,As) 4 S 13, tennantite (Cu,Fe) 12 As 4 S 13 , argentotennantite (Ag,Cu) 10 (Zn,Fe) 2 (As,Sb) 4 S 13, goldfieldite Cu 12 (Te,Sb,As) 4 S 13, gyrodite (Cu,Zn,Ag) 12 (As,Sb ) 4 (Se, S) 13 . Vous pouvez imaginer la structure complexe du réseau cristallin de tous ces minéraux.

L'arsenic a un état d'oxydation clairement positif dans les sulfures naturels - orpiment jaune As 2 S 3 , dimorphite jaune orangé As 4 S 3 , réalgar rouge orangé As 4 S 4 , getchellite rouge carmin AsSbS 3 , ainsi que dans l'oxyde incolore As 2 O 3, qui se présente sous forme de minéraux arsénolite et claudétite avec des structures cristallines différentes (ils se forment à la suite de l'altération d'autres minéraux d'arsenic). Généralement, ces minéraux se trouvent sous forme de petites inclusions. Mais dans les années 30 du 20e siècle. Dans la partie sud de la chaîne de Verkhoyansk, d'énormes cristaux d'orpiment mesurant jusqu'à 60 cm et pesant jusqu'à 30 kg ont été trouvés.

Dans les sels naturels de l'acide arsénique H 3 AsO 4 - arséniates (environ 90 d'entre eux sont connus), l'état d'oxydation de l'arsenic est de +5 ; les exemples incluent l'érythrine rose vif (couleur cobalt) Co 3 (AsO 4) 2 8H 2 O, l'annabergite verte Ni 3 (AsO 4) 2 8H 2 O, la scorodite Fe III AsO 4 2H 2 O et la simplesite Fe II 3 (AsO 4) 2 8H 2 O, gasparite brun-rouge (Ce,La,Nd)ArO 4, goernésite incolore Mg 3 (AsO 4) 2 8H 2 O, rooseveltite BiAsO 4 et kettigite Zn 3 (AsO 4) 2 8H 2 O, ainsi autant de sels basiques, par exemple l'olivenite Cu 2 AsO 4 (OH), l'arsénobismite Bi 2 (AsO 4)(OH) 3. Mais les arsénites naturels - dérivés de l'acide arsénique H 3 AsO 3 - sont très rares.

Dans le centre de la Suède se trouvent les célèbres carrières de fer et de manganèse de Langbanov, dans lesquelles plus de 50 échantillons de minéraux arséniés ont été découverts et décrits. Certains d’entre eux ne se trouvent nulle part ailleurs. Ils se sont autrefois formés à la suite de la réaction de l'acide arsénique H 3 AsO 4 avec la pyrocroite Mn(OH) 2 à des températures peu élevées. En règle générale, les arséniates sont des produits d'oxydation des minerais sulfurés. Ils n'ont généralement aucune utilité industrielle, mais certains d'entre eux sont très beaux et ornent les collections minéralogiques.

Dans les noms de nombreux minéraux d'arsenic, on peut trouver des noms de lieux (Lölling en Autriche, Freiberg en Saxe, Seinäjoki en Finlande, Skutterud en Norvège, Allemon en France, la mine canadienne Langis et la mine Getchell au Nevada, Oregon aux États-Unis, etc. ), les noms de géologues, chimistes, hommes politiques, etc. (le chimiste allemand Karl Rammelsberg, le négociant en minéraux munichois William Maucher, le propriétaire de la mine Johann von Gersdorff, le chimiste français F. Claudet, les chimistes anglais John Proust et Smithson Tennant, le chimiste canadien F. L. Sperry, le président américain Roosevelt, etc.), les noms de plantes (donc , le nom du minéral safflorite vient du safran), les premières lettres des noms des éléments - arsenic, osmium, ruthénium, iridium, palladium, platine, racines grecques (« érythros » - rouge, « énargon » - visible, « lithos” - pierre) et etc. et ainsi de suite.

Un nom ancien intéressant pour le nickel minéral (NiAs) est kupfernickel. Les mineurs allemands médiévaux appelaient Nickel l'esprit maléfique de la montagne, et « kupfernickel » (Kupfernickel, de l'allemand Kupfer - cuivre) - « foutu cuivre », « faux cuivre ». Les cristaux rouge cuivre de ce minerai ressemblaient beaucoup à du minerai de cuivre ; Il était utilisé dans la fabrication du verre pour colorer le verre en vert. Mais personne n’a réussi à en extraire du cuivre. Ce minerai a été étudié par le minéralogiste suédois Axel Kronstedt en 1751 et en a isolé un nouveau métal, appelé nickel.

L'arsenic étant chimiquement assez inerte, on le trouve également à l'état natif, sous forme d'aiguilles ou de cubes fondus. Un tel arsenic contient généralement de 2 à 16 % d'impuretés - il s'agit le plus souvent de Sb, Bi, Ag, Fe, Ni, Co. Il est facile de le réduire en poudre. En Russie, des géologues ont découvert de l'arsenic natif en Transbaïkalie, dans la région de l'Amour, ainsi que dans d'autres pays.

L'arsenic est unique en ce sens qu'on le trouve partout - dans les minéraux, les roches, le sol, l'eau, les plantes et les animaux, et ce n'est pas pour rien qu'on l'appelle « omniprésent ». La répartition de l'arsenic dans différentes régions du globe a été largement déterminée lors de la formation de la lithosphère par la volatilité de ses composés à haute température, ainsi que par les processus de sorption et de désorption dans les sols et les roches sédimentaires. L'arsenic migre facilement, ce qui est facilité par la solubilité assez élevée de certains de ses composés dans l'eau. Dans les climats humides, l’arsenic est éliminé du sol et emporté par les eaux souterraines puis par les rivières. La teneur moyenne en arsenic dans les rivières est de 3 µg/l, dans les eaux de surface – environ 10 µg/l, dans les eaux marines et océaniques – seulement environ 1 µg/l. Cela s'explique par la précipitation relativement rapide de ses composés à partir de l'eau avec accumulation dans les sédiments du fond, par exemple dans les nodules de ferromanganèse.

Dans les sols, la teneur en arsenic est généralement comprise entre 0,1 et 40 mg/kg. Mais dans les zones où se trouvent des minerais d'arsenic, ainsi que dans les zones volcaniques, le sol peut contenir beaucoup d'arsenic - jusqu'à 8 g/kg, comme dans certaines régions de Suisse et de Nouvelle-Zélande. Dans de tels endroits, la végétation meurt et les animaux tombent malades. Ceci est typique des steppes et des déserts, où l'arsenic n'est pas éliminé du sol. Les roches argileuses sont également enrichies par rapport à la teneur moyenne : elles contiennent quatre fois plus d'arsenic que la moyenne. Dans notre pays, la concentration maximale admissible d'arsenic dans le sol est de 2 mg/kg.

L'arsenic peut être éliminé du sol non seulement par l'eau, mais aussi par le vent. Mais pour ce faire, il faut d’abord qu’il se transforme en composés organoarseniques volatils. Cette transformation se produit à la suite de ce qu'on appelle la biométhylation - l'ajout d'un groupe méthyle pour former une liaison C-As ; ce processus enzymatique (il est bien connu pour les composés du mercure) se produit avec la participation de la coenzyme méthylcobalamine, un dérivé méthylé de la vitamine B 12 (on la trouve également dans le corps humain). La biométhylation de l'arsenic se produit à la fois dans l'eau douce et dans l'eau de mer et conduit à la formation de composés organoarsoniques - acide méthylarsonique CH 3 AsO(OH) 2, acide diméthylarsine (diméthylarsenic ou cacodylique) (CH 3) 2 As(O)OH, triméthylarsine ( CH 3) 3 As et son oxyde (CH 3) 3 As = O, également présents dans la nature. En utilisant de la méthylcobalamine marquée au 14 C et de l'hydroarséniate de sodium Na 2 HAsO 4 marqué au 74 As, il a été démontré qu'une des souches de méthanobactéries réduit et méthyle ce sel en diméthylarsine volatile. En conséquence, l'air des zones rurales contient en moyenne 0,001 à 0,01 μg/m 3 d'arsenic, dans les villes où il n'y a pas de pollution spécifique - jusqu'à 0,03 μg/m 3 et à proximité des sources de pollution (métaux non ferreux fonderies, centrales électriques, exploitation de charbon à forte teneur en arsenic, etc.), la concentration d'arsenic dans l'air peut dépasser 1 μg/m 3 . L'intensité des dépôts d'arsenic dans les zones où se trouvent les centres industriels est de 40 kg/km 2 par an.

La formation de composés volatils d'arsenic (la triméthylarsine, par exemple, bout à seulement 51°C) provoquée au 19ème siècle. de nombreux empoisonnements, car l'arsenic était contenu dans le plâtre et même dans la peinture verte pour papier peint. Les verts Scheele étaient auparavant utilisés sous forme de peinture Cu 3 (AsO 3) 2 n H 2 O et verts parisiens ou schveyfurt Cu 4 (AsO 2) 6 (CH 3 COO) 2. Dans des conditions d'humidité élevée et d'apparition de moisissures, des dérivés organoarseniques volatils se forment à partir d'une telle peinture. On pense que ce processus pourrait être à l'origine du lent empoisonnement de Napoléon au cours des dernières années de sa vie (comme on le sait, de l'arsenic a été trouvé dans les cheveux de Napoléon un siècle et demi après sa mort).

L'arsenic se trouve en quantités notables dans certaines eaux minérales. Les normes russes établissent que la teneur en arsenic dans les eaux minérales médicinales ne doit pas dépasser 700 µg/l. DANS Djermouk il peut être plusieurs fois plus grand. Boire un ou deux verres d'eau minérale « arsenic » ne fera pas de mal à une personne : pour être mortellement empoisonné, il faut en boire trois cents litres à la fois... Mais il est clair qu'une telle eau ne peut pas être bue constamment. d'eau ordinaire.

Les chimistes ont découvert que l'arsenic dans les eaux naturelles peut se trouver sous différentes formes, ce qui est significatif du point de vue de son analyse, des méthodes de migration, ainsi que de la toxicité différente de ces composés ; Ainsi, les composés de l’arsenic trivalent sont 25 à 60 fois plus toxiques que l’arsenic pentavalent. Les composés As(III) dans l'eau sont généralement présents sous la forme d'acide arsénique faible H 3 AsO 3 ( rK a = 9,22), et le composé As(V) - sous la forme d'un acide arsénique beaucoup plus fort H 3 AsO 4 ( rK a = 2,20) et ses anions déprotonés H 2 AsO 4 – et HAsO 4 2–.

La matière vivante contient en moyenne 6,10 à 6 % d'arsenic, soit 6 µg/kg. Certaines algues peuvent concentrer l'arsenic à un point tel qu'elles deviennent dangereuses pour l'homme. De plus, ces algues peuvent croître et se reproduire dans des solutions pures d’acide arsénique. Ces algues sont utilisées dans certains pays asiatiques comme remède contre les rats. Même dans les eaux claires des fjords norvégiens, les algues peuvent contenir jusqu'à 0,1 g/kg d'arsenic. Chez l’homme, l’arsenic se trouve dans les tissus cérébraux et les muscles, et s’accumule dans les cheveux et les ongles.

Propriétés de l'arsenic.

Bien que l'arsenic ressemble à un métal, il s'agit néanmoins plutôt d'un non-métal : il ne forme pas de sels, par exemple avec l'acide sulfurique, mais est lui-même un élément acidogène. Par conséquent, cet élément est souvent appelé semi-métal. L'arsenic existe sous plusieurs formes allotropiques et est à cet égard très similaire au phosphore. Le plus stable d’entre eux est l’arsenic gris, une substance très fragile qui, lorsqu’elle est fraîchement fracturée, présente un éclat métallique (d’où le nom « arsenic métallique ») ; sa densité est de 5,78 g/cm3. Lorsqu'il est fortement chauffé (jusqu'à 615°C), il se sublime sans fondre (le même comportement est caractéristique de l'iode). Sous une pression de 3,7 MPa (37 atm), l'arsenic fond à 817°C, ce qui est nettement supérieur à la température de sublimation. La conductivité électrique de l'arsenic gris est 17 fois inférieure à celle du cuivre, mais 3,6 fois supérieure à celle du mercure. À mesure que la température augmente, sa conductivité électrique, comme celle des métaux typiques, diminue – à peu près dans la même mesure que celle du cuivre.

Si les vapeurs d'arsenic sont refroidies très rapidement à la température de l'azote liquide (–196°C), on obtient une substance jaune molle transparente, rappelant le phosphore jaune, sa densité (2,03 g/cm 3) est nettement inférieure à celle de l'arsenic gris . La vapeur d'arsenic et l'arsenic jaune sont constitués de As 4 molécules qui ont la forme d'un tétraèdre - et ici l'analogie avec le phosphore. A 800°C, une dissociation notable de la vapeur commence avec la formation de dimères As 2, et à 1700° C il ne reste que des molécules As 2. Lorsqu'il est chauffé et exposé à la lumière ultraviolette, l'arsenic jaune devient rapidement gris avec le dégagement de chaleur. Lorsque les vapeurs d’arsenic se condensent dans une atmosphère inerte, une autre forme amorphe de cet élément, de couleur noire, se forme. Si de la vapeur d'arsenic se dépose sur le verre, un film miroir se forme.

La structure de la couche électronique externe de l’arsenic est la même que celle de l’azote et du phosphore, mais contrairement à eux, elle possède 18 électrons dans l’avant-dernière couche. Comme le phosphore, il peut former trois liaisons covalentes (configuration 4s 2 4p 3), laissant un doublet libre sur l'atome As. Le signe de la charge sur l'atome As dans les composés avec des liaisons covalentes dépend de l'électronégativité des atomes voisins. La participation d'un couple isolé à la formation d'un complexe est nettement plus difficile pour l'arsenic que pour l'azote et le phosphore.

Si des orbitales d sont impliquées dans l’atome As, l’appariement des électrons 4s est possible pour former cinq liaisons covalentes. Cette possibilité n'est pratiquement réalisée qu'en combinaison avec du fluor - dans le pentafluorure AsF 5 (le pentachloryl AsCl 5 est également connu, mais il est extrêmement instable et se décompose rapidement même à –50 ° C).

Dans l'air sec, l'arsenic est stable, mais dans l'air humide, il s'estompe et se couvre d'oxyde noir. Pendant la sublimation, la vapeur d'arsenic brûle facilement dans l'air avec une flamme bleue pour former une vapeur blanche et épaisse d'anhydride d'arsenic As 2 O 3. Cet oxyde est l'un des réactifs contenant de l'arsenic les plus courants. Il possède des propriétés amphotères :

Comme 2 O 3 + 6HCl ® 2AsCl 3 + 3H 2 O,

2 O 3 + 6NH 4 OH ® 2(NH 4) 3 AsO 3 + 3H 2 O.

L'oxydation de As 2 O 3 produit un oxyde acide - anhydride d'arsenic :

Comme 2 O 3 + 2HNO 3 ® Comme 2 O 5 + H 2 O + NO 2 + NO.

Lorsqu'il réagit avec la soude, on obtient de l'hydroarséniate de sodium, qui est utilisé en médecine :

Comme 2 O 3 + 2Na 2 CO 3 + H 2 O ® 2Na 2 HAsO 4 + 2CO 2 .

L'arsenic pur est tout à fait inerte ; l'eau, les alcalis et les acides qui n'ont pas de propriétés oxydantes ne l'affectent pas. L'acide nitrique dilué l'oxyde en acide orthoarsenique H 3 AsO 3 , et l'acide nitrique concentré l'oxyde en acide orthoarsenique H 3 AsO 4 :

3As + 5HNO 3 + 2H 2 O ® 3H 3 AsO 4 + 5NO.

L'oxyde d'arsenic (III) réagit de la même manière :

3As 2 O 3 + 4HNO 3 + 7H 2 O ® 6H 3 AsO 4 + 4NO.

L'acide arsénique est un acide de force moyenne, légèrement plus faible que l'acide phosphorique. En revanche, l'acide arsénique est très faible, correspondant en force à l'acide borique H 3 BO 3. Dans ses solutions, il y a un équilibre H 3 AsO 3 HAsO 2 + H 2 O. L'acide arsénique et ses sels (arsénites) sont de puissants agents réducteurs :

HAsO 2 + I 2 + 2H 2 O ® H 3 AsO 4 + 2HI.

L'arsenic réagit avec les halogènes et le soufre. Le chlorure d'AsCl 3 est un liquide huileux incolore qui dégage des fumées dans l'air ; hydrolysé à l'eau : AsCl 3 + 2H 2 O ® HAsO 2 + 3HCl. On connaît le bromure AsBr 3 et l'iodure AsI 3, qui se décomposent également avec l'eau. Dans les réactions de l'arsenic avec le soufre, des sulfures de compositions diverses se forment - jusqu'à Ar 2 S 5. Les sulfures d'arsenic se dissolvent dans les alcalis, dans une solution de sulfure d'ammonium et dans l'acide nitrique concentré, par exemple :

Comme 2 S 3 + 6KOH ® K 3 AsO 3 + K 3 AsS 3 + 3H 2 O,

2 S 3 + 3(NH 4) 2 S ® 2(NH 4) 3 AsS 3,

2 S 5 + 3(NH 4) 2 S ® 2(NH 4) 3 AsS 4,

Comme 2 S 5 + 40HNO 3 + 4H 2 O ® 6H 2 AsO 4 + 15H 2 SO 4 + 40NO.

Dans ces réactions, des thioarsénites et des thioarsénites se forment - des sels des thioacides correspondants (similaires à l'acide thiosulfurique).

Lors de la réaction de l'arsenic avec les métaux actifs, il se forme des arséniures de type sel, qui sont hydrolysés par l'eau. La réaction se produit particulièrement rapidement dans un environnement acide avec formation d'arsine : Ca 3 As 2 + 6HCl ® 3CaCl 2 + 2AsH 3 . Les arséniures de métaux peu actifs - GaAs, InAs, etc. ont un réseau atomique semblable à un diamant. L'arsine est un gaz incolore, inodore et hautement toxique, mais les impuretés lui donnent une odeur d'ail. L'arsine se décompose lentement en éléments déjà à température ambiante et rapidement lorsqu'elle est chauffée.

L'arsenic forme de nombreux composés organoarsenicaux, par exemple la tétraméthyldiarsine (CH 3) 2 As–As(CH 3) 2. En 1760, le directeur de la manufacture de porcelaine des Serves, Louis Claude Cadet de Gassicourt, distillant de l'acétate de potassium avec de l'oxyde d'arsenic(III), reçut de manière inattendue un liquide fumant contenant de l'arsenic à l'odeur nauséabonde, appelé alarsine, ou liquide de Cadet. Comme on l'a découvert plus tard, ce liquide contenait les premiers dérivés organiques de l'arsenic obtenus : ce qu'on appelle l'oxyde de cacodyle, qui s'est formé à la suite de la réaction

4CH 3 COOK + As 2 O 3 ® (CH 3) 2 As–O–As(CH 3) 2 + 2K 2 CO 3 + 2CO 2 , et dicacodyl (CH 3) 2 As–As(CH 3) 2 . Kakodyl (du grec « kakos » – mauvais) fut l'un des premiers radicaux découverts dans les composés organiques.

En 1854, le professeur de chimie parisien Auguste Kaur synthétise la triméthylarsine par action de l'iodure de méthyle sur l'arséniure de sodium : 3CH 3 I + AsNa 3 ® (CH 3) 3 As + 3NaI.

Par la suite, le trichlorure d'arsenic a été utilisé pour des synthèses, par exemple,

(CH 3) 2 Zn + 2AsCl 3 ® 2(CH 3) 3 As + 3ZnCl 2.

En 1882, les arsines aromatiques sont obtenues par action du sodium métallique sur un mélange d'halogénures d'aryle et de trichlorure d'arsenic : 3C 6 H 5 Cl + AsCl 3 + 6Na ® (C 6 H 5) 3 As + 6NaCl. La chimie des dérivés organiques de l'arsenic s'est développée de manière plus intensive dans les années 20 du 20e siècle, lorsque certains d'entre eux avaient des effets antimicrobiens, ainsi qu'irritants et cloquants. Actuellement, des dizaines de milliers de composés organoarseniques ont été synthétisés.

Obtention d'arsenic.

L'arsenic est obtenu principalement comme sous-produit du traitement des minerais de cuivre, de plomb, de zinc et de cobalt, ainsi que lors de l'extraction de l'or. Certains minerais polymétalliques contiennent jusqu'à 12 % d'arsenic. Lorsque ces minerais sont chauffés à 650-700°C en l'absence d'air, l'arsenic se sublime et lorsqu'ils sont chauffés dans l'air, il se forme de l'oxyde volatil As 2 O 3 - « arsenic blanc ». Il est condensé et chauffé avec du charbon, et l'arsenic est réduit. La production d'arsenic est une production nocive. Auparavant, lorsque le mot « écologie » n'était connu que de spécialistes restreints, « l'arsenic blanc » était libéré dans l'atmosphère et se déposait dans les champs et les forêts voisins. Les gaz d'échappement des usines d'arsenic contiennent de 20 à 250 mg/m 3 As 2 O 3, alors qu'habituellement l'air en contient environ 0,00001 mg/m 3. La concentration quotidienne moyenne admissible d’arsenic dans l’air est considérée comme n’étant que de 0,003 mg/m3. Paradoxalement, ce ne sont pas encore aujourd’hui les usines qui produisent de l’arsenic qui polluent beaucoup plus l’environnement, mais les entreprises métallurgiques des non-ferreux et les centrales électriques qui brûlent du charbon. Les sédiments du fond près des fonderies de cuivre contiennent d’énormes quantités d’arsenic – jusqu’à 10 g/kg. L'arsenic peut également pénétrer dans le sol avec les engrais phosphorés.

Et autre paradoxe : ils reçoivent plus d'arsenic que nécessaire ; C'est un cas assez rare. En Suède, l’arsenic « inutile » a même été contraint d’être enfoui dans des conteneurs en béton armé dans des mines profondément abandonnées.

Le principal minéral d’arsenic industriel est l’arsénopyrite FeAsS. Il existe d'importants gisements de cuivre-arsenic en Géorgie, en Asie centrale et au Kazakhstan, aux États-Unis, en Suède, en Norvège et au Japon, des gisements d'arsenic-cobalt au Canada et des gisements d'arsenic-étain en Bolivie et en Angleterre. De plus, des gisements d'or-arsenic sont connus aux États-Unis et en France. La Russie possède de nombreux gisements d'arsenic en Yakoutie, dans l'Oural, en Sibérie, en Transbaïkalie et en Tchoukotka.

Détermination de l'arsenic.

Une réaction qualitative à l'arsenic est la précipitation du sulfure jaune As 2 S 3 à partir de solutions d'acide chlorhydrique. Les traces sont déterminées par la réaction de March ou la méthode de Gutzeit : des bandes de papier imbibées de HgCl 2 noircissent en présence d'arsine, qui réduit le sublimé en mercure.

Au cours des dernières décennies, diverses méthodes d’analyse sensibles ont été développées pour quantifier d’infimes concentrations d’arsenic, par exemple dans les eaux naturelles. Il s'agit notamment de la spectrométrie d'absorption atomique en flamme, de la spectrométrie d'émission atomique, de la spectrométrie de masse, de la spectrométrie de fluorescence atomique, de l'analyse par activation neutronique... S'il y a très peu d'arsenic dans l'eau, une pré-concentration des échantillons peut être nécessaire. En utilisant une telle concentration, un groupe de scientifiques de Kharkov de l'Académie nationale des sciences d'Ukraine a développé en 1999 une méthode d'extraction par fluorescence X pour déterminer l'arsenic (ainsi que le sélénium) dans l'eau potable avec une sensibilité allant jusqu'à 2,5 à 5 μg. /l.

Pour la détermination séparée des composés As(III) et As(V), ils sont d'abord séparés les uns des autres à l'aide de méthodes d'extraction et de chromatographie bien connues, ainsi que d'une hydrogénation sélective. L'extraction est généralement réalisée à l'aide de dithiocarbamate de sodium ou de dithiocarbamate de pyrrolidine d'ammonium. Ces composés forment des complexes insolubles dans l’eau avec As(III), qui peuvent être extraits au chloroforme. L'arsenic peut ensuite être reconverti en phase aqueuse par oxydation avec de l'acide nitrique. Dans le deuxième échantillon, l'arséniate est converti en arsénite à l'aide d'un agent réducteur, puis une extraction similaire est effectuée. C’est ainsi que l’on détermine « l’arsenic total », puis en soustrayant le premier résultat du second, As(III) et As(V) sont déterminés séparément. S'il y a des composés organiques d'arsenic dans l'eau, ils sont généralement convertis en méthyldiodarsine CH 3 AsI 2 ou en diméthyliodarsine (CH 3) 2 AsI, qui sont déterminés par l'une ou l'autre méthode chromatographique. Ainsi, en utilisant la chromatographie liquide à haute performance, des quantités en nanogrammes d’une substance peuvent être déterminées.

De nombreux composés de l'arsenic peuvent être analysés à l'aide de la méthode dite des hydrures. Il s’agit de la réduction sélective de l’analyte en arsine volatile. Ainsi, les arsénites inorganiques sont réduits en AsH 3 à pH 5 – 7 et à pH

La méthode d'activation neutronique est également sensible. Elle consiste à irradier un échantillon avec des neutrons, tandis que les noyaux 75 As captent les neutrons et se transforment en radionucléide 76 As, qui est détecté par une radioactivité caractéristique avec une demi-vie de 26 heures. De cette façon, vous pouvez détecter jusqu'à 10 à 10 % d'arsenic dans un échantillon, c'est-à-dire 1 mg pour 1000 tonnes de substance

Utilisation d'arsenic.

Environ 97 % de l’arsenic extrait est utilisé sous forme de ses composés. L'arsenic pur est rarement utilisé. Seules quelques centaines de tonnes d’arsenic métallique sont produites et utilisées chaque année dans le monde. A raison de 3 %, l'arsenic améliore la qualité des alliages de roulements. Les ajouts d'arsenic au plomb augmentent considérablement sa dureté, qui est utilisée dans la production de batteries et de câbles au plomb. De petits ajouts d'arsenic augmentent la résistance à la corrosion et améliorent les propriétés thermiques du cuivre et du laiton. L'arsenic hautement purifié est utilisé dans la production de dispositifs semi-conducteurs, dans lesquels il est allié au silicium ou au germanium. L'arsenic est également utilisé comme dopant, ce qui confère aux semi-conducteurs « classiques » (Si, Ge) un certain type de conductivité.

L'arsenic est également utilisé comme additif précieux dans la métallurgie des non-ferreux. Ainsi, l'ajout de 0,2...1 % d'As au plomb augmente considérablement sa dureté. On a remarqué depuis longtemps que si un peu d'arsenic est ajouté au plomb fondu, lors du lancer de la grenaille, on obtient des boules de forme sphérique correcte. L'ajout de 0,15...0,45 % d'arsenic au cuivre augmente sa résistance à la traction, sa dureté et sa résistance à la corrosion lors de travaux dans un environnement gazeux. De plus, l'arsenic augmente la fluidité du cuivre lors de la coulée et facilite le processus de tréfilage. L'arsenic est ajouté à certains types de bronze, de laiton, de régule et d'alliages d'impression. Et en même temps, l'arsenic nuit très souvent aux métallurgistes. Dans la production d'acier et de nombreux métaux non ferreux, ils compliquent délibérément le processus afin d'éliminer tout l'arsenic du métal. La présence d'arsenic dans le minerai rend la production nocive. Nocif à deux reprises : premièrement, pour la santé humaine ; deuxièmement, pour les métaux, d'importantes impuretés d'arsenic aggravent les propriétés de presque tous les métaux et alliages.

Divers composés d'arsenic, produits chaque année en dizaines de milliers de tonnes, sont plus largement utilisés. L'oxyde 2 O 3 est utilisé dans la fabrication du verre comme azurant pour le verre. Même les anciens verriers savaient que l'arsenic blanc rend le verre « terne », c'est-à-dire opaque. Cependant, de petits ajouts de cette substance allègent au contraire le verre. L'arsenic est encore présent dans la formulation de certains verres, par exemple le verre « Vienne » pour thermomètres.

Les composés d'arsenic sont utilisés comme antiseptique pour protéger contre la détérioration et préserver les peaux, les fourrures et les animaux empaillés, pour imprégner le bois et comme composant des peintures antisalissure pour le fond des navires. A cet effet, on utilise des sels d'arsenic et d'acides arsénieux : Na 2 HAsO 4, PbHAsO 4, Ca 3 (AsO 3) 2, etc. L'activité biologique des dérivés de l'arsenic a intéressé les vétérinaires, les agronomes et les spécialistes des services sanitaires et épidémiologiques. En conséquence, des stimulants contenant de l'arsenic pour la croissance et la productivité du bétail, des agents anthelminthiques et des médicaments pour la prévention des maladies chez les jeunes animaux dans les élevages sont apparus. Les composés d'arsenic (As 2 O 3, Ca 3 As 2, Na 3 As, vert parisien) sont utilisés pour lutter contre les insectes, les rongeurs et les mauvaises herbes. Auparavant, ces utilisations étaient répandues, en particulier dans les arbres fruitiers, les plantations de tabac et de coton, pour débarrasser le bétail des poux et des puces, pour favoriser la croissance de la production de volaille et de porc et pour sécher le coton avant la récolte. Même dans la Chine ancienne, les cultures de riz étaient traitées à l'oxyde d'arsenic pour les protéger des rats et des maladies fongiques et ainsi augmenter le rendement. Et au Sud-Vietnam, les troupes américaines ont utilisé de l’acide cacodylique (Agent Blue) comme défoliant. Aujourd’hui, en raison de la toxicité des composés de l’arsenic, leur utilisation en agriculture est limitée.

Les domaines d'application importants des composés d'arsenic sont la production de matériaux semi-conducteurs et de microcircuits, de fibres optiques, la croissance de monocristaux pour lasers et l'électronique à film. Le gaz arsine est utilisé pour introduire de petites quantités strictement dosées de cet élément dans les semi-conducteurs. Les arséniures de gallium GaAs et d'indium InAs sont utilisés dans la fabrication de diodes, de transistors et de lasers.

L'arsenic trouve également une utilisation limitée en médecine. . Les isotopes de l'arsenic 72 As, 74 As et 76 As avec des demi-vies propices à la recherche (respectivement 26 heures, 17,8 jours et 26,3 heures) sont utilisés pour diagnostiquer diverses maladies.

Ilya Leenson

Certains morts du choléra au Moyen Âge n’en sont pas morts. Les symptômes de la maladie sont similaires à ceux empoisonnement à l'arsenic.

Conscients de cela, les hommes d’affaires médiévaux ont commencé à proposer le trioxyde de l’élément comme poison. Substance. La dose mortelle n'est que de 60 grammes.

Ils ont été divisés en portions, réparties sur plusieurs semaines. En conséquence, personne ne soupçonnait que l’homme n’était pas mort du choléra.

Le goût de l'arsenic n'est pas ressenti à petites doses, par exemple dans les aliments ou les boissons. Dans les réalités modernes, bien entendu, le choléra n’existe pas.

Les gens n'ont pas à s'inquiéter de l'arsenic. Ce sont plutôt les souris qui doivent avoir peur. Une substance toxique est un type de poison pour les rongeurs.

À propos, l’élément porte son nom. Le mot « arsenic » n’existe que dans les pays russophones. Le nom officiel de la substance est arsenicum.

Désignation en – As. Le numéro de série est 33. Sur cette base, nous pouvons supposer une liste complète des propriétés de l'arsenic. Mais ne présumons pas. Nous examinerons la question, c'est sûr.

Propriétés de l'arsenic

Le nom latin de l'élément se traduit par « fort ». Apparemment, cela fait référence à l’effet de la substance sur le corps.

En cas d'intoxication, les vomissements commencent, la digestion est perturbée, l'estomac se retourne et le fonctionnement du système nerveux est partiellement bloqué. pas un des plus faibles.

L'empoisonnement se produit à partir de l'une des formes allotropiques de la substance. L'alltropie est l'existence de manifestations de la même chose qui sont différentes par leur structure et leurs propriétés. élément. Arsenic le plus stable sous forme métallique.

Les rhomboédriques gris acier sont fragiles. Les unités ont un aspect métallique caractéristique, mais au contact de l'air humide, elles deviennent ternes.

Arsenic - métal, dont la densité est de près de 6 grammes par centimètre cube. Les formes restantes de l'élément ont un indicateur inférieur.

En deuxième place est amorphe arsenic. Caractéristiques des éléments: - couleur presque noire.

La densité de cette forme est de 4,7 grammes par centimètre cube. Apparemment la matière ressemble.

L'état habituel de l'arsenic pour les gens ordinaires est le jaune. La cristallisation cubique est instable et devient amorphe lorsqu'elle est chauffée à 280 degrés Celsius ou sous l'influence d'une simple lumière.

Par conséquent, les jaunes sont doux, comme dans le noir. Malgré la couleur, les granulats sont transparents.

D'après un certain nombre de modifications de l'élément, il est clair qu'il ne s'agit que d'un demi-métal. La réponse évidente à la question est : « L'arsenic est un métal ou un non-métal", Non.

Les réactions chimiques servent de confirmation. Le 33ème élément est acidogène. Cependant, être dans l'acide en soi ne donne pas.

Les métaux font les choses différemment. Dans le cas de l'arsenic, ils ne fonctionnent pas même au contact de l'un des plus forts.

Des composés ressemblant à du sel « naissent » lors des réactions de l'arsenic avec des métaux actifs.

Il s'agit d'agents oxydants. La 33ème substance n'interagit qu'avec eux. Si le partenaire n'a pas de propriétés oxydantes prononcées, l'interaction n'aura pas lieu.

Cela s'applique même aux alcalis. C'est, l'arsenic est un élément chimique assez inerte. Comment alors l’obtenir si la liste des réactions est très limitée ?

Extraction d'arsenic

L'arsenic est extrait comme sous-produit d'autres métaux. Ils sont séparés, laissant la 33ème substance.

Dans la nature il y a composés d'arsenic avec d'autres éléments. C'est d'eux qu'est extrait le 33ème métal.

Le processus est rentable, car avec l'arsenic, il y a souvent , et .

On le trouve sous forme de masses granulaires ou de cristaux cubiques de couleur étain. Parfois, il y a une teinte jaune.

Composé d'arsenic Et métal Ferrum a un «frère», dans lequel au lieu de la 33ème substance se trouve . Il s'agit d'une pyrite ordinaire de couleur dorée.

Les agrégats sont similaires à la version à arsenic, mais ne peuvent pas servir de minerai d'arsenic, bien qu'ils contiennent également de l'arsenic comme impureté.

À propos, l’arsenic est également présent dans l’eau ordinaire, mais encore une fois sous forme d’impureté.

La quantité d’éléments par tonne est si petite que même l’extraction de sous-produits n’a aucun sens.

Si les réserves mondiales d'arsenic étaient réparties uniformément dans la croûte terrestre, elles ne seraient que de 5 grammes par tonne.

Ainsi, l'élément n'est pas commun ; sa quantité est comparable à , , .

Si vous regardez les métaux avec lesquels l’arsenic forme des minéraux, il ne s’agit pas seulement du cobalt et du nickel.

Le nombre total de minéraux du 33ème élément atteint 200. Une forme native de la substance est également trouvée.

Sa présence s'explique par l'inertie chimique de l'arsenic. Formant à côté d'éléments dont les réactions ne sont pas prévues, le héros reste dans un splendide isolement.

Dans ce cas, on obtient souvent des agrégats en forme d'aiguilles ou cubiques. Habituellement, ils grandissent ensemble.

Utilisation d'arsenic

L'élément arsenic appartient à double, présentant non seulement des propriétés à la fois métalliques et non métalliques.

La perception de l’élément par l’humanité est également double. En Europe, la 33ème substance a toujours été considérée comme un poison.

En 1733, ils publièrent même un décret interdisant la vente et l'achat d'arsenic.

En Asie, ce « poison » est utilisé par les médecins depuis 2000 ans dans le traitement du psoriasis et de la syphilis.

Les médecins modernes ont prouvé que le 33ème élément attaque les protéines provoquant le cancer.

Au XXe siècle, certains médecins européens se sont également rangés du côté des Asiatiques. En 1906, par exemple, les pharmaciens occidentaux ont inventé le médicament salvarsan.

Il est devenu le premier en médecine officielle et a été utilisé contre un certain nombre de maladies infectieuses.

Certes, l'immunité au médicament, comme tout apport constant d'arsenic à petites doses, se développe.

1 à 2 cures de médicament sont efficaces. Si l’immunité s’est développée, les gens peuvent prendre une dose mortelle de l’élément et rester en vie.

Outre les médecins, les métallurgistes se sont intéressés au 33e élément et ont commencé à l'ajouter pour produire de la grenaille.

Il est réalisé sur la base qui est incluse dans métaux lourds. Arsenic augmente le plomb et permet à ses éclaboussures de prendre une forme sphérique lors du lancer. C'est correct, ce qui améliore la qualité de la fraction.

L'arsenic peut également être trouvé dans les thermomètres, ou plutôt dans ceux-ci. On l'appelle viennois, mélangé à l'oxyde de la 33ème substance.

Le composé sert de clarifiant. L'arsenic était également utilisé par les souffleurs de verre de l'Antiquité, mais comme additif matifiant.

Le verre devient opaque lorsqu'il y a un mélange important d'un élément toxique.

En observant les proportions, de nombreux souffleurs de verre tombèrent malades et moururent prématurément.

Et les spécialistes des tanneries utilisent des sulfures arsenic.

Élément principal sous-groupes Le groupe 5 du tableau périodique est inclus dans certaines peintures. Dans l’industrie du cuir, l’arsenicum aide à éliminer les poils.

Prix de l'arsenic

L'arsenic pur est le plus souvent proposé sous forme métallique. Les prix sont fixés au kilogramme ou à la tonne.

1 000 grammes coûtent environ 70 roubles. Pour les métallurgistes, ils proposent des produits prêts à l'emploi, par exemple de l'arsenic et du cuivre.

Dans ce cas, ils facturent entre 1 500 et 1 900 roubles par kilo. L'anhydrite d'arsenic est également vendue en kilogrammes.

Il est utilisé comme médicament pour la peau. L'agent est nécrotique, c'est-à-dire qu'il engourdit la zone touchée, tuant non seulement l'agent causal de la maladie, mais également les cellules elles-mêmes. La méthode est radicale, mais efficace.