Αντίδραση Κόλμπε μέθοδος παραγωγής υδρογονανθράκων με ηλεκτρόλυση διαλυμάτων αλάτων καρβοξυλικών οξέων (ηλεκτροχημική σύνθεση): Κατά την ηλεκτρόλυση ενός μείγματος αλάτων διαφόρων οξέων, μαζί με συμμετρικούς (R-R, R"-R"), σχηματίζονται επίσης ασύμμετροι υδρογονάνθρακες (R-R"). Το K. r. σας επιτρέπει να αποκτήσετε υψηλότερο μονοκαρβοξυλικό (1) και δικαρβοξυλικό (2) οξέα (μετά από υδρόλυση των αντίστοιχων εστέρων): RCOO - +R"OOC (CH 2) n COO→R (CH 2) n COOR" (1) 2ROOC (CH 2) n COO - →ROOC (CH 2) n COOR (2) K.r. χρησιμοποιείται στη βιομηχανία, για παράδειγμα για την παραγωγή σεβακικού οξέος, που χρησιμοποιείται στην παραγωγή πολυαμιδίων (Βλ. Πολυαμίδια)
και αρωματικές ουσίες. Η αντίδραση προτάθηκε από τον Γερμανό χημικό A. W. G. Kolbe το 1849. Λιτ.: Surrey A., Handbook of Organic Reactions, μτφρ. from English, Μ., 1962; Πρόοδοι στην οργανική χημεία, v. 1, Ν.Υ., 1960, σελ. 1-34.
Μεγάλη Σοβιετική Εγκυκλοπαίδεια. - Μ.: Σοβιετική Εγκυκλοπαίδεια. 1969-1978 .
Δείτε τι είναι το "Κόλμπε αντίδραση" σε άλλα λεξικά:
Kolbe Adolf Wilhelm Hermann (27.9.1818, Elliehausen, ≈ 25.11.1884, Λειψία), Γερμανός χημικός. Από το 1851 ήταν καθηγητής στο Πανεπιστήμιο του Μάρμπουργκ και από το 1865 στο Πανεπιστήμιο της Λειψίας. Το 1845, ο Κ. συνέθεσε οξικό οξύ με βάση δισουλφίδιο του άνθρακα, χλώριο και... ...
I Kolbe Adolf Wilhelm Hermann (27.9.1818, Ellihausen, 25.11.1884, Λειψία), Γερμανός χημικός. Από το 1851 ήταν καθηγητής στο Πανεπιστήμιο του Μάρμπουργκ και από το 1865 στο Πανεπιστήμιο της Λειψίας. Το 1845, ο Κ. συνέθεσε οξικό οξύ ξεκινώντας από δισουλφίδιο του άνθρακα... ... Μεγάλη Σοβιετική Εγκυκλοπαίδεια
Ή η διαδικασία Kolbe (που πήρε το όνομά του από τους Adolf Wilhelm Hermann Kolbe και Rudolf Schmidt) μια χημική αντίδραση καρβοξυλίωσης του φαινολικού νατρίου με τη δράση του διοξειδίου του άνθρακα κάτω από σκληρές συνθήκες (πίεση 100 atm., θερμοκρασία 125 °C) που ακολουθείται από... .. Βικιπαίδεια
Η αντίδραση Kolbe-Schmitt ή διεργασία Kolbe (ονομάστηκε από τους Adolf Wilhelm Hermann Kolbe και Rudolf Schmitt) είναι μια χημική αντίδραση καρβοξυλίωσης του φαινολικού νατρίου με τη δράση του διοξειδίου του άνθρακα κάτω από σκληρές συνθήκες (πίεση 100 atm., ... ... Wikipedia
Η αντίδραση Kolbe-Schmitt ή διαδικασία Kolbe (ονομάστηκε από τους Adolf Wilhelm Hermann Kolbe και Rudolf Schmidt) είναι μια χημική αντίδραση καρβοξυλίωσης του φαινολικού νατρίου με τη δράση του διοξειδίου του άνθρακα κάτω από σκληρές συνθήκες (πίεση 100 atm., ... ... Wikipedia
- (1818 84) Γερμανός χημικός. Ανέπτυξε μεθόδους για τη σύνθεση οξικών (1845), σαλικυλικών (1860, αντίδραση Kolbe-Schmitt) και μυρμηκικών (1861), ηλεκτροχημική σύνθεση υδρογονανθράκων (1849, αντίδραση Kolbe) ... Μεγάλο Εγκυκλοπαιδικό Λεξικό
- (Kolbe) (1818 1884), Γερμανός χημικός. Ανέπτυξε μεθόδους για τη σύνθεση οξικών (1845), σαλικυλικών (1860, αντίδραση Kolbe-Schmitt) και μυρμηκικού (1861) και την ηλεκτροχημική σύνθεση υδρογονανθράκων (1849, αντίδραση Kolbe). * * * KOLBE Adolf Wilhelm... ... εγκυκλοπαιδικό λεξικό
Από καρβοξυλικά οξέα ή τα άλατά τους. Διέρχεται από την εξίσωση:
Δεν είναι δυνατή η ανάλυση της έκφρασης (εκτελέσιμο αρχείοtextvcδεν βρέθηκε; Ανατρέξτε στο math/README για βοήθεια σχετικά με τη ρύθμιση.: \mathsf(2RCOO^- \rightarrow 2CO_2 + R\text(-)R + 2e^-)
Η αντίδραση διεξάγεται σε υδατικούς ηλεκτρολύτες, αιθανόλης ή μεθανόλης σε λείες ανόδους πλατίνας ή μη πορώδεις ανόδους άνθρακα σε θερμοκρασία 20°-50°.
Στην περίπτωση ενός μείγματος προϊόντων έναρξης (RCOOH + R'COOH), θα σχηματιστεί ένα μείγμα ουσιών R-R, R-R" και R"-R".
Εφαρμογή
Η αντίδραση χρησιμοποιείται στη σύνθεση σμηγματικού και 15-υδροξυπενταδεκανοϊκού οξέος.
Γράψτε μια κριτική για το άρθρο "Κόλμπε αντίδραση"
Σημειώσεις
Απόσπασμα που χαρακτηρίζει την αντίδραση του Κόλμπε
– Αν φύγω, θα πάρει την Άννα. Και δεν θα μπορέσει να «φύγει». Αντίο, κόρη... Αντίο, αγαπητή... Θυμήσου - θα είμαι πάντα μαζί σου. Πρέπει να φύγω. Αντίο χαρά μου....Μια λαμπερή "κολόνα" άστραφτε γύρω από τον πατέρα, έλαμπε με ένα καθαρό, γαλαζωπό φως. Αυτό το υπέροχο φως αγκάλιασε το φυσικό του σώμα, σαν να τον αποχαιρετούσε. Εμφανίστηκε μια φωτεινή, ημιδιαφανής, χρυσή οντότητα που μου χαμογελούσε λαμπερά και στοργικά... Κατάλαβα ότι αυτό ήταν το τέλος. Ο πατέρας μου με άφηνε για πάντα... Η ουσία του άρχισε να ανεβαίνει αργά προς τα πάνω... Και το σπινθηροβόλο κανάλι, που αναβοσβήνει με γαλαζωπούς σπινθήρες, έκλεισε. Όλα είχαν τελειώσει... Ο υπέροχος, ευγενικός πατέρας μου, ο καλύτερός μου φίλος, δεν ήταν πια μαζί μας...
Το «άδειο» φυσικό του σώμα έπεσε κρεμασμένο στα σχοινιά... Μια άξια και έντιμη γήινη ζωή τελείωσε, υπακούοντας στην παράλογη εντολή ενός τρελού...
Νιώθοντας τη γνώριμη παρουσία κάποιου, γύρισα αμέσως - ο Νορθ στεκόταν δίπλα μου.
-Κάρτα, Ισιδώρα. Ήρθα να σε βοηθήσω. Ξέρω ότι είναι πολύ δύσκολο για σένα, υποσχέθηκα στον πατέρα σου ότι θα σε βοηθήσω...
- Θα βοηθήσετε σε τι; – ρώτησα με πικρία. -Θα με βοηθήσεις να καταστρέψω την Caraffa;
Ο Νορθ κούνησε αρνητικά το κεφάλι του.
«Και δεν χρειάζομαι άλλη βοήθεια». Φύγε Βορρά.
Και γυρίζοντας μακριά του, άρχισα να παρακολουθώ πώς αυτό που έκαιγε ήταν αυτό που μόλις πριν από ένα λεπτό ήταν ο στοργικός, σοφός πατέρας μου... Ήξερα ότι είχε φύγει, ότι δεν ένιωθε αυτόν τον απάνθρωπο πόνο... Αυτό τώρα ήταν μακριά μας, παρασύρθηκε σε έναν άγνωστο, υπέροχο κόσμο, όπου όλα ήταν ήρεμα και καλά. Αλλά για μένα ήταν ακόμα το σώμα του που έκαιγε. Ήταν τα ίδια αγαπημένα μπράτσα που έκαιγαν, με αγκάλιαζε ως παιδί, με ηρεμούσε και με προστατεύει από κάθε στεναχώρια και στενοχώρια... Ήταν τα μάτια του που έκαιγαν, στα οποία μου άρεσε τόσο πολύ να κοιτάζω, αναζητώντας την έγκριση... Ήταν ακόμα για μένα ο αγαπητός, ευγενικός πατέρας μου, που τον ήξερα τόσο καλά, τον αγαπούσα τόσο πολύ και με πάθος... Και ήταν το κορμί του που καταβροχθιζόταν πλέον άπληστα από μια πεινασμένη, θυμωμένη, μαινόμενη φλόγα...
Η ηλεκτρόλυση υδατικών διαλυμάτων αλάτων καρβοξυλικού οξέος (ανοδική σύνθεση) οδηγεί στο σχηματισμό αλκανίων:
Το πρώτο στάδιο της διαδικασίας είναι η ανοδική οξείδωση των ανιόντων οξέος σε ρίζες:
Στην κάθοδο σχηματίζεται υδρογόνο και υδροξείδιο του αντίστοιχου μετάλλου. Η αντίδραση Kolbe είναι εφαρμόσιμη στην παρασκευή τόσο μη διακλαδισμένων όσο και διακλαδισμένων αλκανίων.
Άσκηση 2.Γράψτε τις εξισώσεις αντίδρασης για το παρασκεύασμα σύμφωνα με τη μέθοδο Kolbe: (α) 2,5-διμεθυλεξάνιο και (β) 3,4-διμεθυλεξάνιο.
Αναγωγή αλκυλαλογονιδίων
Ένας βολικός τρόπος για τη λήψη αλκανίων είναι η αναγωγή των αλκυλαλογονιδίων με ψευδάργυρο σε υδατικά διαλύματα οξέος:
Ως αναγωγικοί παράγοντες χρησιμοποιούνται επίσης κοινά αντιδραστήρια όπως υδρίδιο λιθίου αργιλίου, βοροϋδρίδιο του νατρίου, νάτριο ή λίθιο. τριτ-βουτυλική αλκοόλη , καθώς και καταλυτική αναγωγή με υδρογόνο. Τα αλκυλοϊωδίδια μπορούν επίσης να αναχθούν με θέρμανση με υδροϊωδικό οξύ.
Αποκαρβοξυλίωση καρβοξυλικών οξέων (Dumas)
Όταν τα καρβοξυλικά οξέα θερμαίνονται με αλκάλια, σχηματίζονται αλκάνια με τον αριθμό των ατόμων άνθρακα ένα λιγότερο από αυτόν του αρχικού οξέος:
Αυτή η αντίδραση μπορεί να χρησιμοποιηθεί για τη λήψη μόνο κατώτερων αλκανίων, αφού στην περίπτωση των ανώτερων καρβοξυλικών οξέων σχηματίζεται μεγάλος αριθμός παραπροϊόντων.
Αντιδράσεις αλκανίων
Σε σύγκριση με άλλες κατηγορίες οργανικών ενώσεων, τα αλκάνια είναι λιγότερο αντιδραστικά. Η χημική αδράνεια των αλκανίων εξηγεί το όνομά τους «παραφίνες». Ο λόγος για τη χημική σταθερότητα των αλκανίων είναι η υψηλή αντοχή των μη πολικών σ-δεσμών C-C και C-H. Επιπλέον, οι δεσμοί C-C και C-H χαρακτηρίζονται από πολύ χαμηλή πολωσιμότητα.
Εξαιτίας αυτού, οι δεσμοί στα αλκάνια δεν τείνουν να υφίστανται ετερολυτική διάσπαση. Τα αλκάνια δεν επηρεάζονται από πυκνά οξέα και αλκάλια και δεν οξειδώνονται ακόμη και από ισχυρούς οξειδωτικούς παράγοντες. Ταυτόχρονα, οι μη πολικοί δεσμοί αλκανίων είναι ικανοί για ομολυτική αποσύνθεση.
Παρά το γεγονός ότι ο δεσμός C-C είναι λιγότερο ισχυρός από τον δεσμό C-H (η ενέργεια του δεσμού C-C είναι περίπου 88 kcal/mol και ο δεσμός C-H είναι 98 kcal/mol), ο τελευταίος σπάει πιο εύκολα, αφού βρίσκεται σε την επιφάνεια του μορίου και είναι πιο προσιτή στην επίθεση από το αντιδραστήριο.
Οι χημικοί μετασχηματισμοί των αλκανίων συνήθως συμβαίνουν ως αποτέλεσμα της ομολυτικής διάσπασης του δεσμού C-H που ακολουθείται από την αντικατάσταση των ατόμων υδρογόνου με άλλα άτομα. Τα αλκάνια χαρακτηρίζονται έτσι από αντιδράσεις υποκατάστασης.
Αλογόνωση
Το μεθάνιο, το αιθάνιο και άλλα αλκάνια αντιδρούν με φθόριο, χλώριο και βρώμιο, αλλά πρακτικά δεν αντιδρούν με ιώδιο. Η αντίδραση μεταξύ ενός αλκανίου και ενός αλογόνου ονομάζεται αλογόνωση.
Α. Χλωρίωση μεθανίου
Η χλωρίωση μεθανίου είναι πρακτικής σημασίας. Η αντίδραση πραγματοποιείται υπό την επίδραση του φωτός ή με θέρμανση στους 300 o C.
Ας εξετάσουμε τον μηχανισμό αυτής της αντίδρασης χρησιμοποιώντας το παράδειγμα του σχηματισμού μεθυλοχλωριδίου. Ο μηχανισμός αναφέρεται σε μια λεπτομερή περιγραφή της διαδικασίας με την οποία τα αντιδρώντα μετατρέπονται σε προϊόντα. Έχει διαπιστωθεί ότι η χλωρίωση μεθανίου λαμβάνει χώρα μέσω ενός μηχανισμού ριζικής αλυσίδας SR.
Όταν εκτίθεται στο φως ή τη θερμότητα, ένα μόριο χλωρίου διασπάται σε δύο άτομα χλωρίου - δύο ελεύθερες ρίζες.
Η ρίζα χλωρίου, αλληλεπιδρώντας με το μόριο μεθανίου, διασπά ένα άτομο υδρογόνου από το τελευταίο για να σχηματίσει ένα μόριο HCl και μια ελεύθερη ρίζα μεθυλίου:
CH 4 + Cl. ® CH 3 . + HCl συνέχεια της αλυσίδας
CH 3. + Cl-Cl® CH3-Cl + Cl. συνέχιση της αλυσίδας
Στη συνέχεια, το άτομο χλωρίου θα αντιδράσει με ένα μόριο μεθανίου, κ.λπ. Θεωρητικά, ένα μόνο άτομο χλωρίου μπορεί να προκαλέσει τη χλωρίωση ενός άπειρου αριθμού μορίων μεθανίου, και επομένως η διαδικασία ονομάζεται αλυσίδα. Οι αλυσίδες μπορούν να σπάσουν όταν οι ρίζες αλληλεπιδρούν μεταξύ τους:
CH3. +Κλ. ® CH 3 -Cl
CH3. + CH 3 . ® CH 3 -CH 3 Ανοικτό κύκλωμα
Cl. +Κλ. ®Cl-Cl
ή με το τοίχωμα του αγγείου
Τυπικά, η ελεύθερη ρίζα μεθυλίου έχει τετραεδρική δομή:
Ωστόσο, λόγω του μικρού μεγέθους φράγμα αναστροφής(μετάβαση από τη μια μορφή ενός μορίου σε μια άλλη), η στατιστικά πιο πιθανή κατάστασή του είναι επίπεδη.
Ως αποτέλεσμα της αντίδρασης χλωρίωσης μεθανίου, σχηματίζεται ένα μείγμα και των τεσσάρων πιθανών προϊόντων αντικατάστασης ατόμων υδρογόνου με άτομα χλωρίου:
Η αναλογία μεταξύ των διαφόρων προϊόντων χλωρίωσης εξαρτάται από την αναλογία μεθανίου και χλωρίου. Εάν είναι απαραίτητο να λάβετε μεθυλοχλωρίδιο, θα πρέπει να πάρετε μια περίσσεια μεθανίου και τετραχλωράνθρακα - χλώριο.
Η καρβοξυλίωση των φαινολικών με την αντίδραση Kolbe-Schmidt καθιστά δυνατή τη λήψη ορθο-υδροξυαρωματικών καρβοξυλικών οξέων από φαινολικά άλατα νατρίου. Η αντίδραση Kolbe-Schmidt συμβαίνει με τη συμμετοχή του διοξειδίου του άνθρακα $CO_2$:
Εικόνα 1.
Χαρακτηριστικά της αντίδρασης Κόλμπε-Σμιτ
Η αρχική μέθοδος για την εισαγωγή καρβοξυλομάδων σε ένα αρωματικό σύστημα ανακαλύφθηκε από τον G. Kolbe το 1860. Όταν μια ξηρή αλκαλική φαινολική ένωση θερμαίνεται με διοξείδιο του άνθρακα σε θερμοκρασίες πάνω από 150$^\circ$C και πίεση περίπου 5 atm, σχηματίζεται ένα αλκαλικό άλας σαλικυλικού οξέος:
Σχήμα 2.
Με τη συμμετοχή φαινολικών καλίου, ρουβιδίου και καισίου, συμβαίνει παρόμοια αντίδραση με το σχηματισμό κυρίως παρα-υποκατεστειμένων υδροξυαρωματικών οξέων.
Εικόνα 3.
Δεν εισάγονται φαινόλες στην αντίδραση, αλλά φαινόλες που είναι ενεργές για ηλεκτροφιλική υποκατάσταση, επειδή το διοξείδιο του άνθρακα είναι ένα πολύ αδύναμο ηλεκτρόφιλο. Αυτό εξηγείται από το σχηματισμό ενός ενδιάμεσου συμπλόκου φαινολικού νατρίου και διοξειδίου του άνθρακα, στο οποίο το άτομο νατρίου συντονίζεται με δύο άτομα οξυγόνου, ένα από τα οποία περιλαμβάνεται στα μόρια $CO_2$. Λόγω μιας ορισμένης πόλωσης, το άτομο άνθρακα αποκτά μεγαλύτερο θετικό φορτίο και μια βολική θέση για επίθεση στη θέση opto του φαινολικού δακτυλίου.
Εικόνα 4.
Εφαρμογή της αντίδρασης Kolbe-Schmidt
Αναδιάταξη μονοσαλικυλικών και αλκαλικών αλάτων της 2-ναφθόλης
Τα άνυδρα μονοσαλικυλικά άλατα καλίου και ρουβιδίου, όταν θερμαίνονται πάνω από 200-220$^\circ$C, δίνουν άλατα δικαλίου και διρουβιδίου ζεύγος-υδροξυβενζοϊκό οξύ και φαινόλη.
Εικόνα 7.
Τα δι-αλκαλικά άλατα του καλίου και του καισίου 2-υδροξυβενζοϊκού (σαλικυλικού) οξέος αναδιατάσσονται σε διαλκαλικά άλατα 4 -υδροξυβενζοϊκό οξύ:
Εικόνα 8.
Διαλκαλικά άλατα νατρίου και λιθίου ζεύγος- το υδροξυβενζοϊκό οξύ, αντίθετα, όταν θερμαίνεται, αναδιατάσσεται στο δισαλκαλικό άλας του σαλικυλικού οξέος:
Εικόνα 9.
Από αυτό προκύπτει ότι η καρβοξυλίωση των αλκαλικών φαινολικών είναι μια αναστρέψιμη αντίδραση και η κατεύθυνσή της εξαρτάται μόνο από τη φύση του κατιόντος. Παρόμοια μοτίβα παρατηρούνται κατά την καρβοξυλίωση των αλκαλικών αλάτων της 2-ναφθόλης:
Εικόνα 10.
Σε αντίθεση με τις μονοϋδρικές φαινόλες, οι διυδρικές και οι τριατομικές φαινόλες καρβοξυλιώνονται κάτω από ηπιότερες συνθήκες. Έτσι, η ρεσορκινόλη καρβοξυλιώνεται περνώντας $CO_2$ σε ένα υδατικό διάλυμα του άλατος δικαλίου της στους 50$^\circ$C για να σχηματιστεί το 2,4-διυδροξυβενζοϊκό οξύ.
Εικόνα 11.
Αντίδραση Reimer-Tiemann
Οι φαινόλες και ορισμένες ετεροκυκλικές ενώσεις όπως η πυρρόλη και η ινδόλη μπορούν να μορφοποιηθούν με χλωροφόρμιο υπό βασικές συνθήκες (αντίδραση Reimer-Tiemann). Η είσοδος της ομάδας αλδεΰδης προσανατολίζεται στην ορθοθέση και μόνο όταν και οι δύο είναι κατειλημμένες σχηματίζονται παρα-υποκατεστημένα παράγωγα.
Εικόνα 12.
Είναι γνωστό ότι το χλωροφόρμιο παρουσία ισχυρών βάσεων σχηματίζει το διχλωροκαρβένιο $:CCl_2$, το οποίο είναι ένα αληθινό ηλεκτροφιλικό είδος.
Εικόνα 13.
Αυτό επιβεβαιώνεται από το σχηματισμό προϊόντων διαστολής δακτυλίου που είναι χαρακτηριστικές της δράσης του $:CCl_2$, δηλαδή, η πυριδίνη στην αντίδραση με την πυρρόλιο, και η απελευθέρωση των προϊόντων από την προσθήκη διχλωροκαρβενίου σε αρωματικούς δακτυλίους στην ipso θέση, όπως αυτό παρατηρείται στην αντίδραση φορμυλίωσης της παρα-κρεσόλης. Στην τελευταία περίπτωση, οι ομάδες μεθυλίου δεν μπορούν να αφαιρεθούν όπως ένα πρωτόνιο με τη δράση ενός ηλεκτρόφιλου και η σταθεροποίηση συμβαίνει με τη μετανάστευση του πρωτονίου στην ομάδα διχλωρομεθυλίου.
Εικόνα 14.
Ή διαδικασία Kolbe(που πήρε το όνομά του από τον Adolf Wilhelm Hermann Kolbe και Ρούντολφ Σμιτ) - μια χημική αντίδραση καρβοξυλίωσης του φαινολικού νατρίου με τη δράση διοξειδίου του άνθρακα υπό σκληρές συνθήκες (πίεση 100 atm, θερμοκρασία 125 °C) που ακολουθείται από επεξεργασία του προϊόντος με οξύ. Βιομηχανικά, αυτή η αντίδραση χρησιμοποιείται για τη σύνθεση σαλικυλικού οξέος, που είναι πρόδρομος της ασπιρίνης, καθώς και β-υδροξυναφθοϊκού και άλλων οξέων. Ένα άρθρο ανασκόπησης αφιερώθηκε στην αντίδραση Kolbe-Schmitt και στην εφαρμογή της.
Μηχανισμός αντίδρασης
Το βασικό βήμα στον μηχανισμό αντίδρασης Kolbe-Schmitt είναι η πυρηνόφιλη προσθήκη του φαινολικού ιόντος σε διοξείδιο του άνθρακα, που οδηγεί στον σχηματισμό του αντίστοιχου σαλικυλικού.
Η κατεύθυνση της αντίδρασης εξαρτάται από το ποια φαινολική ένωση χρησιμοποιείται ως αρχική ένωση. Όταν το φαινολικό νάτριο εισάγεται στην αντίδραση, σχηματίζεται ορθο- υποκατάστατο προϊόν. Αυτό εξηγείται από το γεγονός ότι το ιόν νατρίου είναι ικανό να σταθεροποιεί την εξαμελή μεταβατική κατάσταση από την οποία συμβαίνει ηλεκτροφιλική προσβολή του αρωματικού δακτυλίου της φαινόλης. Όταν χρησιμοποιείται φαινολικό κάλιο, ο σχηματισμός ενός εξαμελούς μεταβατικού συμπλέγματος είναι λιγότερο ευνοϊκός και επομένως ο σχηματισμός ζεύγος- υποκατάστατο προϊόν.
Η αντίδραση διευκολύνεται από την παρουσία υποκαταστατών που δότες ηλεκτρονίων, για παράδειγμα, οι πολυϋδρικές φαινόλες (φθορογλουκινόλη, ρεσορκινόλη, πυροκατεχόλη) καρβοξυλιώνονται σε υδατικό διάλυμα ανθρακικού καλίου.
Μια βιομηχανική εκδοχή της αντίδρασης Kolbe-Schmitt, που χρησιμοποιείται για τη σύνθεση του σαλικυλικού οξέος και των παραγώγων του (ρ-αμινο-, 5-χλωροσαλικυλικό οξύ, κ.λπ.) είναι η τροποποίηση Marasse - καρβοξυλίωση ενός μείγματος φαινόλης και ανθρακικού καλίου με άνθρακα. διοξείδιο στους 170°C και πίεση 9-13 MPa.