Paghihiwalay mula sa MP . Ang mga tannin ay pinaghalong iba't ibang polyphenols na may kumplikadong istraktura at napakalabile, kaya ang paghihiwalay at pagsusuri ng mga indibidwal na bahagi ng tannins ay napakahirap. Upang makuha ang dami ng tannins, ang mga halamang panggamot ay kinukuha ng mainit na tubig, pinalamig, at pagkatapos ay ang katas ay naproseso nang sunud-sunod:
Petroleum eter (paglilinis mula sa chlorophyll, terpenoids, lipids);
Diethyl ether, pagkuha ng mga catechin, hydroxycinnamic acid at iba pang mga phenol
Ethyl acetate, kung saan pumasa ang mga leukoanthocyanidins, hydroxycinnamic acid esters, atbp. Ang natitirang aqueous extract na may mga tannin at iba pang phenolic compound at fractions 2 at 3 (diethyl ether at ethyl acetate) ay pinaghihiwalay sa mga indibidwal na bahagi gamit ang iba't ibang uri ng chromatography. Gamitin ang:
a) adsorption chromatography sa mga haligi ng selulusa,
b) partition chromatography sa mga column ng silica gel;
c) chromatography ng pagpapalitan ng ion;
d) pagsasala ng gel sa mga haligi ng Sephadex, atbp.
Ang pagkakakilanlan ng mga indibidwal na tannin ay batay sa paghahambing Rf sa mga pamamaraan ng chromatographic (sa papel, sa isang manipis na layer ng sorbent), pag-aaral ng parang multo, mga reaksyon ng husay at pag-aaral ng mga produkto ng agnas (para sa mga hydrolyzed tannin).
Dami ng pagpapasiya ng tannins . maaaring hatiin sa gravimetric, titrimetric at physico-chemical.
Mga pamamaraan ng gravimetric ay batay sa quantitative precipitation ng tannins na may heavy metal salts, gelatin o adsorption na may solid powder. Weight Unified Method (BEM) malawakang ginagamit sa industriya ng katad. Ang pamamaraan ay batay sa kakayahan ng mga tannin na bumuo ng malakas na mga compound na may collagen ng balat. Upang gawin ito, ang nagresultang may tubig na katas mula sa gamot ay nahahati sa dalawang pantay na bahagi. Ang isang bahagi ay sumingaw, pinatuyo at tinimbang. Ang ikalawang bahagi ay ginagamot sa pulbos ng balat (balat) at sinala. Ang filtrate ay sumingaw, tuyo at tinimbang. Batay sa pagkakaiba sa mga tuyong nalalabi ng mga bahagi 1 at 2 (ibig sabihin, kontrol at eksperimento), ang nilalaman ng mga tannin sa solusyon ay tinutukoy.
Pamamaraan ng Titrimetric, kasama sa GF-XI, na tinutukoy bilang ang Leventhal-Neubauer method, ay batay sa oksihenasyon ng mga phenolic OH group na may potassium permanganate (KMnO 4) sa pagkakaroon ng indigo sulfonic acid, na isang regulator at indicator ng reaksyon. Matapos ang kumpletong oksihenasyon ng mga tannin, ang indigo sulfonic acid ay nagsisimulang mag-oxidize sa isatin, bilang isang resulta kung saan ang kulay ng solusyon ay nagbabago mula sa asul hanggang sa ginintuang dilaw. Ang isa pang titrimetric na paraan para sa pagtukoy ng mga tannin, ang paraan ng tannin precipitation na may zinc sulfate na sinusundan ng complexometric titration na may Trilon B sa pagkakaroon ng xylene orange, ay ginagamit upang matukoy ang tannin sa mga dahon ng tannin sumac at tannine mackerel.
Physico-chemical na pamamaraan para sa pagtukoy ng mga tannin:
1) colorimetric– Nagbibigay ang DV ng mga may kulay na compound na may phos-molyb o phos-tungsten-mi sa presensya ng Na 2 CO 3 o kasama ang Folin-Denis reagent (para sa mga phenol).
2) chromato-spectrophotometric At nephelometric mga pamamaraan na pangunahing ginagamit sa siyentipikong pananaliksik.
Pamamahagi sa mundo ng halaman, mga kondisyon ng pagbuo at papel ng mga halaman. Ang isang mababang nilalaman ng tannins ay nabanggit sa mga cereal. Sa mga dicotyledon, ang ilang mga pamilya - halimbawa, Rosaceae, bakwit, leguminous, willow, sumac, beech, heather - ay naglalaman ng maraming genera at species, kung saan ang nilalaman ng tannin ay umabot sa 20-30% o higit pa. Ang pinakamataas na nilalaman ng tannins ay natagpuan sa mga pathological formations - galls (hanggang sa 60-80%). Ang mga makahoy na anyo ay mas mayaman sa mga tannin kaysa sa mala-damo. Ang mga tannin ay hindi pantay na ipinamamahagi sa mga organo at tisyu ng halaman. Nag-iipon sila pangunahin sa balat at kahoy ng mga puno at shrubs, gayundin sa mga underground na bahagi ng mala-damo na perennials; Ang mga berdeng bahagi ng mga halaman ay mas mahirap sa tannins.
Ang mga tannin ay nag-iipon sa mga vacuole, at sa panahon ng pagtanda ng cell sila ay na-adsorbed sa mga dingding ng cell. Kadalasan, ang mga halaman ay naglalaman ng isang halo ng hydrolyzed at condensed tannins na may pamamayani ng mga compound ng isa o ibang grupo.
Habang tumatanda ang mga halaman, bumababa ang dami ng tannin sa mga ito. Ang mga halamang lumalaki sa araw ay nakakaipon ng mas maraming tannin kaysa sa mga tumutubo sa lilim. Ang mga tropikal na halaman ay gumagawa ng mas maraming tannin kaysa sa mga halamang mapagtimpi.
Bio-medikal na aksyon at paggamit ng mga tannin . Ang mga tannin at mga produktong panggamot na naglalaman ng mga ito ay pangunahing ginagamit bilang mga astringent, anti-inflammatory at hemostatic agent.
A. Nakararami ang hydrolyzable:
Rhizomata Bistortae – Serpentine rhizomes.
Snake knotweed (ugat ng ahas, likid) (Polygonumbistorta) – sem. bakwit, Polygonaceae
Kemikal na komposisyon ng mga produktong panggamot: 15-25% tannins, pangunahing hydrolyzable, gallic, ellagic, ascorbic, phenolcarboxylic at organic acids, flavonoids (quercetin)
Ang pangunahing aksyon ng gamot: astringent, antiseptiko.
Kalikasan ng aplikasyon. Ang pagbubuhos at decoction ay ginagamit bilang isang astringent, hemostatic, anti-inflammatory para sa menor de edad na pagdurugo sa gastrointestinal tract, talamak at talamak na pamamaga ng tiyan, pagkalason sa pagkain, dermatoses, pagkasunog, pamamaga ng oral cavity, puki, almuranas.
Folia Cotinus coggygriae – Mga dahon ng balat ng Skumpia.
Balat ng mackerel (Cotinus coggygria) – sem. Sumacaceae, Anacardiaceae– sanga-sangang palumpong
Kemikal na komposisyon ng mga produktong panggamot. 0.2% mahahalagang langis (nakararami sa myrcene), ~25% tannin, flavonoids.
Ang pangunahing aksyon ng gamot: astringent, disinfectant.
Kalikasan ng aplikasyon. ginagamit para sa pang-industriyang produksyon ng tannin at mga paghahanda nito, pati na rin ang gamot Flacumin, na siyang kabuuan ng flavonol aglycones mula sa mga dahon ng mackerel at may choleretic effect.
FoliaRhuscoriariae – Umalis si Sumac.
Tanning sumac (Rhuscoriariae) – sem. Sumacaceae, Anacardiaceae– bush
Kemikal na komposisyon ng mga produktong panggamot. tannins (25%, tannin predominates), flavonoids (2.5% - derivatives ng quercetin, myricetin, kaempferol), gallic at ellagic acids.
Ang pangunahing aksyon ng gamot: astringent, disinfectant.
Kalikasan ng aplikasyon. ay ginagamit para sa pang-industriya na produksyon ng tannin at mga paghahanda nito, na ginagamit sa paggamot ng mga nagpapaalab na proseso sa oral-nasal cavity sa pamamagitan ng pagbabanlaw ng 2% aqueous o aqueous-glycerin solution, ulcers, sugat at paso sa pamamagitan ng lubricating na may 3-10% mga solusyon at pamahid.
Rhizomata Bergeniaecrassifoliae – rhizomes ng Badana thickifolia.
Makapal na dahon ng Bergenia (Bergeniacrassifolia) – sem. Saxifragaceae, Saxifragaceae- pangmatagalang halaman mala-damo
Kemikal na komposisyon ng mga produktong panggamot: tannins (~27%, kung saan tannin – 8-10%), gallic acid, arbutin (hanggang 22%), libreng hydroquinone (2-4%), coumarins, resins, bitamina C, asukal,
Kalikasan ng aplikasyon. Ang pagbubuhos at sabaw ng mga ugat at rhizome ng bergenia ay ginagamit sa ginekolohiya, dentistry upang ihinto ang pagdurugo at bilang isang anti-namumula, antiseptiko, para sa paggamot ng gastritis at ulser ng tiyan at duodenum, sa katutubong gamot - para sa paggamot ng pulmonary tuberkulosis.
Rhizomataetradices Sanguisorbae –rhizomes at ugat ng burnet.
Burnet (officinalis) (Sangusorba officinalis) – sem. Rosaceae, Rosaceae- pangmatagalang halaman mala-damo
Kemikal na komposisyon ng LR: tannins, higit sa lahat hydrolyzable (12-20%), ellagic, gallic acids, flavonoids, anthocyanin, catechins, saponins.
Ang pangunahing aksyon ng gamot: astringent, hemostatic.
Kalikasan ng aplikasyon. Ang mga rhizome at mga ugat ng burnet ay ginagamit sa anyo ng isang decoction at likidong katas bilang isang astringent para sa mga gastrointestinal na sakit, enterocolitis, at pagtatae; bilang isang hemostatic para sa may isang ina at hemorrhoidal dumudugo, hemoptysis.
FructusAlni – infructescence (cones) ni Alder.
FoliaAlniincanae – kulay abong dahon ng alder.
Folia Alniglutinosa– itim na dahon ng alder.
Itim na alder(malagkit) (Alnusglutinosa), O. kulay-abo (Alnusincana) – sem. Birch, Betulaceae– mga puno o malalaking palumpong.
Kemikal na komposisyon ng mga produktong panggamot: Ang mga prutas ng alder ay naglalaman ng mga tannin, gallic acid (hanggang 4%), flavonoids. Sa mga dahon o. kulay abo at o. ang itim ay naglalaman ng flavonoids.
Ang pangunahing aksyon ng gamot: astringent, disinfectant, anti-inflammatory.
Kalikasan ng aplikasyon. Ang decoction at pagbubuhos ay ginagamit nang pasalita para sa talamak at talamak na enteritis, colitis, dysentery; panlabas – para sa pagmumog, mouthwash.
B. Pangunahing condensed:
CorticesQuerqus–Balak ng oak.
Karaniwang oak(Querqusrobur) – sem. Beech, Fagaceae– makapangyarihang puno
Kemikal na komposisyon ng mga produktong panggamot: tannins (10-20%, hydrolyzed at condensed), gallic, ellagic acids, flavonoids
Ang pangunahing aksyon ng gamot: astringent, antibacterial.
Kalikasan ng aplikasyon. sa anyo ng isang decoction at pagbubuhos bilang isang panlabas na astringent at anti-inflammatory agent para sa paggamot ng stomatitis, gingivitis, pamamaga ng oral cavity, babaeng genital organ, pagkasunog ng balat, pagpapawis.
Rhizomata Tormentillae – rhizomes ng Potentilla erecta.
Cinquefoil erecta– Potentillaerecta– sem. Rosaceae, Rosaceae- pangmatagalang halaman mala-damo
Kemikal na komposisyon ng mga produktong panggamot. tannins (15-30%: condensed tannins nangingibabaw), anthocyanin, catechins.
Ang pangunahing aksyon ng gamot
Kalikasan ng aplikasyon. Ang decoction at infusion ay ginagamit sa loob bilang isang astringent at anti-inflammatory agent para sa nagpapaalab na kondisyon ng bibig at larynx, gastrointestinal disorder, at panlabas para sa eksema.
Fructus Vaccinium mirtilli - mga prutas ng blueberry
Cormi Vaccinii mytilli – mga blueberry shoots.
Blueberry (Vaccinium myrtillus L.) –Heather, Ericaceae- maliit na palumpong
Kemikal na komposisyon ng mga produktong panggamot. tannins (18-20%), kabilang ang condensed (5-12%), flavonoids (hyperin, rutin), anthocyanin.
Ang pangunahing aksyon ng gamot: astringent, anti-namumula.
Kalikasan ng aplikasyon. mas madalas sa anyo ng pagbubuhos, sabaw, halaya na may kaugnayan sa pagbuburo at mga proseso ng putrefactive sa mga bituka, colitis. Ang mga blueberries ay ipinakita upang mapabuti ang supply ng dugo sa mga mata, patatagin ang istraktura ng retina, at mapabuti ang night vision.
FructusPadi –mga prutas na cherry ng ibon.
Bird cherry (Padusavium), bahaging asyano (P. asiatica) – sem. Rosaceae, Rosaceae– puno hanggang 10 m ang taas
Kemikal na komposisyon ng mga produktong panggamot: tannins (15%: pangunahing condensed), phenolcarboxylic at organic acids, bitamina C, sugars, terpenoid glycosides
Ang pangunahing aksyon ng gamot: astringent, disinfectant.
Kalikasan ng aplikasyon. Ang decoction at infusion ay ginagamit bilang astringent at gastrointestinal disinfectant: para sa dysentery at pagtatae. Ang mga bunga ng cherry ng ibon ay isang bahagi ng mga paghahanda sa tiyan.
Ang mga tannin (tannids) ay mga high-molecular phenolic compound ng halaman na maaaring mag-precipitate ng mga protina at magkaroon ng astringent na lasa.
Ang terminong "tannin" ay nabuo sa kasaysayan dahil sa kakayahan ng mga compound na ito na baguhin ang hilaw na balat ng hayop sa matibay na katad na lumalaban sa kahalumigmigan at microorganism. Ang paggamit ng terminong ito ay opisyal na iminungkahi noong 1796 ni Seguin upang italaga ang mga sangkap sa mga extract ng ilang mga halaman na may kakayahang magsagawa ng proseso ng pangungulti.
Ang pangungulti ay isang komplikadong kemikal na pakikipag-ugnayan ng mga tannid na may mga molekula ng collagen, ang pangunahing protina ng nag-uugnay na tissue. Ang mga polynuclear phenol na naglalaman ng higit sa isang hydroxyl bawat molekula ay may mga katangian ng pangungulti. Kapag ang tannide ay nakaposisyon nang patag sa molekula ng protina, ang matatag na mga bono ng hydrogen ay bumangon sa pagitan nila:
Fragment ng isang molekula ng protina Fragment ng isang molekula ng tannide
Ang lakas ng pakikipag-ugnayan ng isang tannide sa isang protina ay nakasalalay sa bilang ng mga bono ng hydrogen at nalilimitahan ng laki ng molekula ng polyphenolic compound. Ang molekular na timbang ng mga tannin ay maaaring hanggang sa 20,000. Kasabay nito, bawat 100 yunit ng molekular na timbang sa mga tannids ay mayroong 1-2 phenolic hydroxy group. Samakatuwid, ang bilang ng mga hydrogen bond na nabuo ay marami at ang proseso ng pangungulti ay hindi maibabalik. Ang mga hydrophobic radical na nakatuon sa panlabas na kapaligiran ay ginagawang hindi naa-access ang balat sa kahalumigmigan at mga mikroorganismo.
Hindi lahat ng tannin ay may kakayahang tunay na pangungulti. Ang katangiang ito ay katangian ng mga compound na may molecular weight na 1,000 o higit pa. Ang mga polyphenolic compound na may mass na mas mababa sa 1,000 ay hindi kaya ng tanning leather at mayroon lamang astringent effect.
Ang mga tannin ay malawakang ginagamit sa industriya. Sapat na sabihin na ang produksyon ng mundo ng mga tannids ay lumampas sa 1,500,000 tonelada bawat taon, at ang bahagi ng mga tannids ng halaman ay hanggang sa 50-60% ng kabuuan.
Pamamahagi sa mundo ng halaman at ang papel ng mga tannin sa mga halaman. Ang mga tannin ay malawak na matatagpuan sa mga kinatawan ng angiosperms at gymnosperms, algae, fungi, lichens, mosses at ferns. Ang mga ito ay matatagpuan sa maraming mas matataas na halaman, lalo na ang mga dicotyledon. Ang pinakamalaking bilang ng mga ito ay nakilala sa isang bilang ng mga kinatawan ng mga pamilyang Fabaceae, Myrtaceae, Rosaceae, Anacardiaceae, Fagaceae, Polygonaceae.
Ang mga tannin sa halaman ay matatagpuan sa mga cell vacuoles at, sa panahon ng pagtanda ng cell, ay na-adsorbed sa mga dingding ng cell. Nag-iipon sila sa maraming dami sa mga organo sa ilalim ng lupa, bark, ngunit maaari ding matagpuan sa mga dahon at prutas.
Ang mga tannin ay pangunahing gumaganap ng mga proteksiyon na function sa mga halaman. Sa mekanikal na pinsala sa mga tisyu, ang pagtaas ng pagbuo ng mga tannin ay nagsisimula, na sinamahan ng kanilang oxidative condensation sa mga layer ng ibabaw, sa gayon pinoprotektahan ang halaman mula sa karagdagang pinsala at negatibong impluwensya ng mga pathogen. Dahil sa malaking halaga ng phenolic hydroxyls, ang mga tannin ay binibigkas ang mga katangian ng bacteriostatic at fungicidal, sa gayon pinoprotektahan ang mga organismo ng halaman mula sa iba't ibang mga sakit.
Pag-uuri ng mga tannin. Noong 1894, si G. Procter, habang pinag-aaralan ang mga huling produkto ng pyrolysis ng tannins, natuklasan ang 2 grupo ng mga compound - pyrogallics (nabubuo ang pyrogallol) at mga pyrocatechol compound (sa panahon ng agnas, nabuo ang pyrocatechol):
Nilinaw ni K. Freudenberg noong 1933 ang klasipikasyon ni G. Procter. Siya, tulad ng Procter, ay inuri ang mga tannin ayon sa mga huling produkto ng kanilang pagkabulok, ngunit hindi sa ilalim ng mga kondisyon ng pyrolysis, ngunit sa panahon ng acid hydrolysis. Depende sa kakayahang mag-hydrolysis, iminungkahi ni K. Freudenberg na makilala ang dalawang grupo ng mga tannin: hydrolysable at condensed. Sa kasalukuyan, mas madalas na ginagamit ang klasipikasyon ni K. Freudenberg.
Sa grupo hydrolyzable tannins Kabilang dito ang mga compound na binuo tulad ng mga ester at nabubulok sa panahon ng acid hydrolysis sa kanilang mga bumubuong bahagi. Ang gitnang yunit ay kadalasang glucose, mas madalas ang iba pang mga asukal o alicyclic compound (halimbawa, quinic acid). Ang mga hydroxyl ng alkohol ng sentral na nalalabi ay maaaring maiugnay ng isang ester bond sa gallic acid, sa gayon ay bumubuo ng isang grupo gallotannins, o ellagic acid, na bumubuo ng isang grupo ellagitannins.
Gallotannins- mga ester ng gallic acid, ang pinakakaraniwan sa pangkat ng mga hydrolyzable tannin. May mga mono-, di-, tri-, tetra-, penta- at polygalloyl ethers. Ang isang kinatawan ng monogalloyl ethers ay b-D-glucogallin:
Ang isang halimbawa ng polyhaloyl ethers ay ang Chinese tannin, ang istraktura nito ay unang itinatag noong 1963 ni Haworth:
Ellagotannins ay mga ester ng asukal at ellagic acid o mga derivatives nito. Ang ellagic acid ay nabuo sa pamamagitan ng oksihenasyon ng dalawang molekula ng gallic acid sa hexaoxydiphenic acid, na agad na bumubuo ng lactone - ellagic acid:
Tulad ng sa nakaraang kaso, ang sangkap ng asukal ng ellagitannins ay kadalasang glucose.
Non-sugar esters ng gallic acids ay mga ester ng gallic acid at isang non-sugar component, tulad ng quinic acid, hydroxycinnamic acid, atbp. Ang isang halimbawa ng grupong ito ng mga substance ay 3,4,5-trigalloylquinic acid.
Mga condensed tannin Naiiba sila sa mga hydrolyzable na sa panahon ng acid hydrolysis ay hindi sila nahahati sa kanilang mga sangkap na nasasakupan, ngunit, sa kabaligtaran, sa ilalim ng pagkilos ng mga acid ng mineral na siksik na pulang-kayumanggi na mga produkto ng polymerization - phlobaphenes - ay nabuo.
Ang mga condensed tannin ay pangunahing nabubuo ng mga catechins at leukocyanidins, at, mas madalas, ng iba pang mga pinababang anyo ng flavonoids. Ang mga condensed tannin ay hindi kabilang sa pangkat na "Glycosides": ang mga condensed tannin ay hindi naglalaman ng isang bahagi ng asukal.
Ang pagbuo ng condensed tannins ay maaaring mangyari sa dalawang paraan. K. Freudenberg (30s ng XX century) ay itinatag na ang pagbuo ng condensed tannins ay isang non-enzymatic na proseso ng auto-condensation ng catechins o leukocyanidins (o ang kanilang cross-condensation) bilang resulta ng pagkakalantad sa atmospheric oxygen, init at isang acidic na kapaligiran. Ang autocondensation ay sinamahan ng pagkalagot ng pyran ring ng mga catechin at ang C-2 carbon atom ng isang molekula ay konektado ng isang carbon-carbon bond sa C-6 o C-8 na carbon atom ng isa pang molekula. Sa kasong ito, maaaring mabuo ang isang medyo pinalawig na kadena:
Ayon sa isa pang siyentipiko, si D. Hatuey, ang condensed tannins ay maaaring mabuo bilang resulta ng enzymatic oxidative condensation ng mga molecule tulad ng "head to tail" (ring A to ring B) o "tail to tail" (ring B to ring B):
Ang mga halaman na naglalaman ng condensed tannins ay kinakailangang naglalaman ng kanilang mga precursor - libreng catechins o leukocyanidins. Ang mga pinaghalong condensed polymers na binubuo ng mga catechins at leukocyanidins ay madalas na matatagpuan.
Bilang isang patakaran, ang mga tannin mula sa parehong condensed at hydrolyzable na mga grupo ay sabay na naroroon sa mga halaman.
Physico-kemikal na katangian ng tannins. Ang mga tannin ay may mataas na molekular na timbang - hanggang sa 20,000. Ang mga natural na tannin, na may ilang mga pagbubukod, ay kilala sa ngayon lamang sa isang amorphous na estado. Ang dahilan nito ay ang mga sangkap na ito ay mga pinaghalong mga compound na magkapareho sa istruktura ng kemikal ngunit naiiba sa timbang ng molekular.
Ang mga tannin ay dilaw o kayumanggi na mga compound na bumubuo ng mga colloidal na solusyon sa tubig. Natutunaw sa ethanol, acetone, butanol at hindi matutunaw sa mga solvent na may binibigkas na hydrophobicity - chloroform, benzene, atbp.
Ang mga Gallotannin ay hindi gaanong natutunaw sa malamig na tubig at medyo mahusay na natutunaw sa mainit na tubig.
Ang mga tannin ay may optical na aktibidad at madaling na-oxidize sa hangin.
Dahil sa pagkakaroon ng phenolic hydroxyls, sila ay na-precipitated na may heavy metal salts at bumubuo ng mga colored compound na may Fe +3.
Paghihiwalay ng mga tannin mula sa mga materyales ng halaman. Dahil ang mga tannin ay pinaghalong iba't ibang polyphenols, ang kanilang paghihiwalay at pagsusuri ay mahirap.
Kadalasan, upang makuha ang dami ng tannins, ang hilaw na materyal ay kinukuha ng mainit na tubig (ang mga tannin ay hindi gaanong natutunaw sa malamig na tubig) at ang pinalamig na katas ay ginagamot ng isang organikong solvent (chloroform, benzene, atbp.) upang alisin ang mga lipophilic substance. Ang mga tannin ay pagkatapos ay namuo ng mabibigat na metal na mga asing-gamot, na sinusundan ng pagkasira ng complex na may sulfuric acid o sulfide.
Upang makakuha ng isang maliit na bahagi ng mga tannin na katulad sa istraktura ng kemikal, maaari mong gamitin ang pagkuha ng mga hilaw na materyales na may diethyl ether, methyl o ethyl alcohols na may paunang pag-alis ng mga lipophilic na bahagi gamit ang mga solvent na may binibigkas na hydrophobicity - petroleum ether, benzene, chloroform.
Laganap na ihiwalay ang ilang bahagi ng tannin sa pamamagitan ng pag-ulan mula sa may tubig o aqueous-alcoholic na solusyon na may mga lead salt. Ang mga resultang precipitates ay ginagamot sa dilute sulfuric acid.
Kapag naghihiwalay ng mga indibidwal na bahagi ng tannins, ginagamit ang mga pamamaraan ng chromatographic: adsorption chromatography sa cellulose, polyamide; ion exchange sa iba't ibang cation exchangers; pamamahagi sa silica gel; pagsasala ng gel sa mga molecular sieves.
Ang pagkilala sa mga indibidwal na bahagi ng tannins ay isinasagawa gamit ang chromatography sa papel o sa isang manipis na layer ng sorbent, gamit ang spectral analysis, qualitative reactions at pag-aaral ng mga degradation na produkto.
Qualitative analysis ng tannins. Ang mga qualitative reactions sa tannins ay maaaring nahahati sa dalawang grupo: precipitation reactions at color reactions. Upang magsagawa ng mga de-kalidad na reaksyon, ang mga hilaw na materyales ay kadalasang kinukuha ng mainit na tubig.
Mga reaksyon sa pag-ulan. 1. Kapag ang mga tannin ay nakikipag-ugnayan sa isang 1% gelatin solution na inihanda sa isang 10% sodium chloride solution, isang namuo ang nabuo o ang solusyon ay nagiging maulap. Kapag nagdadagdag ng labis na gulaman, nawawala ang cloudiness.
2. Ang mga tannides ay nagbibigay ng masaganang pag-ulan na may mga alkaloid (caffeine, pachycarpine), pati na rin ang ilang mga nitrogenous base (urotropine, novocaine, dibazole).
3. Kapag nakikipag-ugnayan sa isang 10% na solusyon ng lead acetate, ang mga tannin ng hydrolyzable group ay bumubuo ng isang flocculent precipitate.
4. Ang mga tannin ng condensed group ay bumubuo ng flocculent precipitate bilang reaksyon sa bromine water.
Mga reaksyon ng kulay. Ang mga tannin ng hydrolyzable group ay bumubuo ng itim-asul na kulay na mga compound na may solusyon ng ferric ammonium alum, at black-green na kulay na mga compound ng condensed group.
Kung ang halaman ay sabay-sabay na naglalaman ng mga tannin at hydrolyzable at condensed na mga grupo, pagkatapos ay ang hydrolyzable tannids ay precipitated na may 10% na solusyon ng lead acetate, ang namuo ay sinala, at pagkatapos ay ang filtrate ay reacted sa isang solusyon ng ferroammonium alum. Ang hitsura ng isang madilim na berdeng kulay ay nagpapahiwatig ng pagkakaroon ng mga sangkap ng condensed group.
Dami ng pagpapasiya ng tannins. Sa kabila ng katotohanan na mayroong humigit-kumulang 100 iba't ibang mga pamamaraan para sa dami ng pagpapasiya ng mga tannin, ang tumpak na pagsusuri ng dami ng pangkat na ito ng mga biologically active substance ay mahirap.
Kabilang sa mga malawakang ginagamit na pamamaraan para sa dami ng pagpapasiya ng mga tannin, ang mga sumusunod ay maaaring makilala.
1. Gravimetric - batay sa quantitative precipitation ng tannins na may gelatin, heavy metal salts, atbp.
2. Titrimetric - batay sa mga reaksiyong oxidative, pangunahin sa potassium permanganate.
3. Photoelectrocolorimetric - batay sa kakayahan ng mga tannin na bumuo ng mga stable colored reaction products na may mga iron oxide salts, phosphotungstic acid, atbp.
Inirerekomenda ng State Pharmacopoeia ng X at XI na edisyon ang isang titrimetric na paraan para sa dami ng pagpapasiya ng mga tannin.
dami ng pagpapasiya ng tannin
Ang mga tannin ay isang pangkat ng napaka-magkakaibang at kumplikado sa komposisyon na nalulusaw sa tubig na mga organikong sangkap ng aromatic series, na naglalaman ng mga hydroxyl radical na may likas na phenolic. Ang mga tannin ay laganap sa kaharian ng halaman at may katangiang astringent na lasa. Ang mga ito ay may kakayahang ma-precipitate mula sa isang may tubig o aqueous-alcoholic na solusyon na may solusyon sa pandikit, at sa mga iron oxide salt ay nagbibigay ng iba't ibang kulay ng berde o asul na mga kulay at sediment (mga katangiang tulad ng tinta).
Kasaysayan ng pag-aaral
Sa kabila ng katotohanan na ang mga tannin ay nakilala nang matagal na ang nakalipas (ang tannin ay unang nakuha ni Daye at nakapag-iisa ni Seguin noong 1797 at nasa isang medyo dalisay na estado sa mga kamay ni Berzelius noong 1815) at pinag-aralan ng marami, sa simula ng noong ika-20 siglo sila ay hindi sapat na pinag-aralan, at hindi lamang ang kemikal na kalikasan at istraktura ng halos lahat ng mga ito ay nanatiling hindi malinaw, ngunit kahit na ang empirical na komposisyon ng marami sa kanila ay ginawa nang iba ng iba't ibang mga mananaliksik. Ito ay madaling ipinaliwanag, sa isang banda, sa pamamagitan ng katotohanan na, bilang karamihan sa mga sangkap na hindi kaya ng pagkikristal, sila ay mahirap makuha sa isang purong anyo, at sa kabilang banda, sa pamamagitan ng kanilang mababang katatagan at madaling pagbabago. Ang Glazivets (1867), tulad ng marami pang iba, ay isinasaalang-alang ang lahat ng D. substance na mga glucoside o mga katawan na katulad nila; gayunpaman, ipinakita ng mga pag-aaral sa ibang pagkakataon na ang tannin, bagama't tila matatagpuan kasama ng glucose sa algarobils at myrobolans (Zollfel, 1891), ay hindi isang glucoside sa sarili nito (H. Schiff 1873), at hindi rin D. oak bark acid (Etti 1880, 83). , 89, Lowe 1881), pati na rin ang maraming iba pang mga D. substance, ay walang pagkakatulad sa mga glucoside, at ang paggawa ng mga matamis na sangkap mula sa ilan sa mga ito ay dahil lamang sa karumihan ng mga paghahandang pinag-aralan. Sa kasalukuyan, maaari nating hatulan nang may sapat na kumpiyansa lamang ang istraktura ng tannin, na gallic anhydride (tingnan at sa ibaba). Sa totoo lang, ang mga sangkap ng D. ay pinaghihiwalay sa isang espesyal na grupo ng mga organikong compound na may isang tiyak na hanay ng mga karaniwang katangian, dahil lamang sa hindi kilalang kalikasan ng kanilang istraktura. Ito ay lubos na posible na sa sandaling ang huli ay nilinaw, sila ay ipamahagi sa paglipas ng panahon sa iba't ibang klase ng mga organikong compound, at pagkatapos ay hindi na kailangan ng isang espesyal na pangkalahatang pangalan para sa kanila, at ang kasalukuyang pangalan na "Tannin", ayon sa sa kamakailang mungkahi ni Reinitzer, marahil ay kailangan lamang na panatilihin para sa mga talagang may kakayahang mag-tanning ng balat.]. Ang kanilang paghahati ayon sa pangkulay na ginawa gamit ang mga iron oxide salts sa iron-blue (Eisenblauende) at iron-greening (Eisengrunende) ay inabandona na ngayon, dahil ang parehong D. substance ay maaaring magbigay minsan ng asul at kung minsan ay berdeng kulay, depende sa kung ano uri ng asin na kinukuha mo ang bakal, at bukod dito, ang kulay ay maaaring magbago dahil sa pagdaragdag ng, halimbawa, isang maliit na halaga ng alkali. Ang paghahati ng mga sangkap ng D. sa pisyolohikal (tingnan sa itaas), na nagkukulay sa balat at kasabay nito ay gumagawa ng pyrocatechol sa panahon ng dry distillation at hindi gumagawa ng gallic acid kapag pinakuluan na may mahinang sulfuric acid, at pathological, hindi gaanong angkop para sa tanning (bagaman namuo ng isang solusyon ng pandikit), kapag tuyo na dalisay, nagbibigay ng pyrogallol, at kapag pinakuluang may mahinang sulfuric acid - gallic acid, ay hindi rin ganap na tumutugma sa mga katotohanan, dahil, tulad ng kasalukuyang kilala, pathological D. Ang mga sangkap ay maaaring, kahit na hindi matagumpay, ay nagsisilbi para sa pangungulti, at bilang karagdagan, ang tannin, halimbawa, bilang pangunahing isang pathological D. substance, ay tila matatagpuan din bilang isang normal na produkto (sumac, algarobilla, myrobolans). Bilang mga acid, ang mga sangkap ng D. ay bumubuo ng mga derivatives ng metal - mga asing-gamot, mula sa kung saan ang lead, na mga amorphous sediment na hindi matutunaw sa tubig, ay kadalasang ginagamit upang kunin ang mga D. na sangkap mula sa may tubig na mga extract ng D. na materyales, gayundin sa pagsusuri.
Ayon sa pag-uuri ng G. Procter, ang mga tannin, depende sa likas na katangian ng mga produkto ng kanilang agnas sa temperatura (nang walang pag-access sa hangin), ay nahahati sa dalawang pangunahing grupo: pyrogallic (magbigay ng pyrogallol sa panahon ng agnas) at pyrocatechol (pyrocatechol ay nabuo).
Ang pag-uuri ng G. Povarnin at K. Freudenberg, batay sa kemikal na katangian ng DV, ay nakatanggap ng pinakamalaking pagkilala. Ayon sa pag-uuri na ito, ang DV ay nahahati sa 2 malalaking grupo:
1) hydrolyzable
2) condensed.
Ang unang grupo ay pinaghiwa-hiwalay sa ilalim ng acidic o enzymatic hydrolysis sa pinakasimpleng mga bahagi nito, kabilang ang gallic acid. Ang mga condensed tannin ay hindi nabubulok sa ilalim ng impluwensya ng mga acid, na bumubuo ng mga produkto ng condensation - phlobaphenes. Ang mga condensed tannin ay nabuo bilang isang resulta ng enzymatic oxidative condensation ng catechin at leukoanthocyanidins.
Ang hydrolyzable na grupo ng mga tannin ay kinabibilangan ng mga compound na, kapag ginagamot sa dilute acids (sa ilalim ng acid hydrolysis condition), nabubulok upang bumuo ng mas simpleng mga phenolic compound.
Ang mga hydrolyzable additives ay mga pinaghalong ester ng phenol carbonic acid na may mga sugars at non-saccharides. Ang mga hydrolyzable tannins ay maaaring nahahati sa mga grupo: depende sa istraktura ng mga pangunahing phenolic compound na nabuo sa panahon ng kumpletong hydrolysis, gallic at ellagic hydrolyzable tannins ay nakikilala. Sa parehong mga pangkat ng mga sangkap na ito, ang non-phenolic na bahagi ay palaging isang monosaccharide. Ito ay karaniwang glucose, ngunit maaaring kabilang ang iba pang mga monosaccharides.
1. Ang mga Gallotannin ay mga ester ng gallic, digallic acid at iba pang polimer nito na may mga cyclic na anyo ng asukal.
Ang M-digallic acid ay isang depside ng gallic acid, iyon ay, isang compound ng uri ng mga aromatic acid esters. Ang mga depsides ay maaaring binubuo ng 3 molekula ng gallic acid (m - trigallic acid).
Ang natural na tannin ng Turkish galls ay, bilang panuntunan, isang kumplikadong halo ng mga sangkap ng iba't ibang mga istraktura, kung saan ang R, R1, R2, R3 R4 ay maaaring gallic, m-digallic (pentadigalloylglucose) o m-trigallic acid na sumasakop sa iba't ibang mga posisyon.
Ang Chinese tannin ay penta-M-digalloyl-β-D-glucose, i.e. β - D - glucose, ang mga hydroxyl group na kung saan ay esterified na may M - digallic acid.
Ang mga DV ng pangkat na ito ay nakapaloob at nangingibabaw sa mga rhizome at ugat ng burnet, rhizomes ng serpentine, bergenia, alder fruit, oak bark, at witch hazel leaves.
2. Ang mga Ellagotannin ay mga ester ng ellagic at iba pang mga acid na may biogenetic na kaugnayan dito, na may mga cyclic na anyo ng mga asukal. Nakapaloob sa balat ng mga prutas ng granada, balat ng eucalyptus, balat ng walnut, mga dahon at mga inflorescences ng fireweed.
Ang mga ellag tannin, o mga ellagitannin, sa panahon ng hydrolysis, ay nahati sa ellagic acid bilang mga phenolic residues, na nabuo sa mga halaman mula sa hexahydroxyphenic acid, isang produkto ng oksihenasyon ng gallic acid. Ang glucose din ang pinakakaraniwang nalalabi sa asukal sa mga ellagic tannin.
3. Non-saccharide esters ng phenolcarboxylic acids - esters ng gallic acid na may quinic, chlorogenic, caffeic, hydroxycinnamic acids at flavans. Halimbawa: Ang Theogallin, na matatagpuan sa dahon ng tsaa ng Tsino, ay isang ester ng quinic at gallic acids (3-O-galloylquinic acid).
Ang mga condensed DV ay mga condensation na produkto ng mga catechin, leukoanthocyanidins, at hindi gaanong karaniwang mga oxystilbenes.
Ang mga tannin ay mga kumplikadong high-molecular na natural na phenolic compound ng halaman na maaaring mag-precipitate ng mga protina at alkaloid at mag-tan ng hilaw na balat ng hayop, na ginagawa itong isang matibay, hindi mabulok na produkto - katad.
Ang terminong "tannins" ay ipinakilala ng Pranses na siyentipiko na si P. Seguin noong 1796.
Ang mga tannin, o tannin, ay kasingkahulugan ng terminong tannin. Nagmula ito sa salitang Latin-Celtic para sa oak - "tan" - at malawakang ginagamit sa siyentipikong panitikan.
Ang kakayahan ng mga sangkap na ito na "tan" ang mga protina ng mga balat ng hayop, na ginagawa itong hindi tinatablan ng tubig at lumalaban sa pagkabulok ng microbial ay batay sa kanilang kakayahang makipag-ugnayan sa collagen, na humahantong sa pagbuo ng mga matatag na istruktura ng polimer. Ang pangungulti ay isang kumplikadong pisikal at kemikal na proseso na nauugnay sa pagbuo ng hydrogen, covalent at electrovalent bonds sa pagitan ng mga molekula ng collagen at phenolic na grupo ng mga tannin.
Tanging ang mga polynuclear phenol na naglalaman ng higit sa isang pangkat ng OH ang may mga katangian ng pangungulti. Ang mga ito ay malalaking molekulang phenolic na may timbang na molekular mula 300 hanggang 500 at kung minsan ay hanggang 20,000. Ang mga mononuclear phenol at hindi naglalaman ng maraming pangkat ng OH ay na-adsorbed lamang sa mga protina, ngunit hindi maaaring bumuo ng mga cross-link sa pagitan ng kanilang mga sarili at mga grupo ng protina, o "crosslink" monomeric mga pangkat ng protina. Inactivate nila ang enzyme proteins sa isang degree o iba pa, ngunit hindi nagiging sanhi ng phenol-protein bonds sa collagen, ang pangunahing bahagi ng protina ng mga balat. Samakatuwid, ang mga phenol na may mababang timbang na molekular ay mayroon lamang astringent na lasa; tinatawag din silang food (tea) tannins.
Pag-uuri
Ang unang pagtatangka na pag-uri-uriin ang mga tannin ay ginawa ng Swedish chemist na si I. Berzelius, na hinati ang mga sangkap na ito sa dalawang grupo ayon sa kanilang kakayahang makagawa ng mga itim na compound ng isang maberde o mala-bughaw na tint na may Fe (III) na mga asin. Kasunod nito, ang simpleng pag-uuri ng mga tannin na ito ay naging batayan para sa isang mas tumpak na pang-agham na pag-uuri na iminungkahi ni K. Freudenberg-
homo. Sinimulan niyang hatiin ang mga tannin depende sa kanilang kakayahang mag-hydrolyze sa ilalim ng pagkilos ng mga acid (o enzymes) sa dalawang grupo:
1) hydrolyzable tannins:
Gallotannins;
Ellagotannins;
Depsides, o non-sugar esters ng mga carboxylic acid;
2) non-hydrolysable (condensed) tannins, o phlobaphenes, na nahahati sa mga derivatives:
Catechins (flavan-3-ols);
Leukoanthocyanidins (flavan-3,4-diols);
Hydrostilbenes.
Hydrolysable tannins. Ang mga Gallotannin ay mga ester ng hexoses (karaniwan ay D-glucose) at gallic acid. Ang glucose ay may limang pangkat ng OH, dahil sa kung saan maaaring mabuo ang mono-, di-, tri-, tetra-, penta- at polygalloyl ethers. Ang isang kinatawan ng pangkat ng polygalloyl ethers ay ang Chinese tannin, na nakukuha mula sa mga dahon at paglaki (galls) na nabuo sa kanila ng sumac (Rhus semialata Murr.). Ang isang kinatawan ng polygalloyl esters ay P-D-glucogallin, na nakahiwalay sa ugat ng rhubarb at dahon ng eucalyptus.
Ang mga Ellagotannin ay mga ester ng D-glucose at hexadiphenolic, hebulic at iba pang mga acid na nabuo kasama ng ellagic acid. Ang mga Ellagotannin ay matatagpuan sa balat ng mga prutas ng granada, balat ng walnut, balat ng oak, at mga prutas ng alder. Ang mga halaman ay karaniwang naglalaman ng hexahydroxydiphenic acid kaysa sa ellagic acid.
Sa panahon ng acid hydrolysis ng tannins, ang acid na ito ay na-convert sa dilactone - ellagic acid.
Ang mga depsides ay mga ester ng gallic acid na may quinic, chlorogenic, caffeic, hydroxycinnamic acids, pati na rin ang mga flavan. Ang mga ester ng gallic acid at catechin ay matatagpuan sa mga dahon ng tsaa. Ang Theogalline ay nahiwalay sa mga dahon ng berdeng tsaa.
Theogalline (depside)
Ang karamihan sa mga hydrolyzable na tannin ay naglalaman ng mga PP tulad ng tannery, tanning sumac, snakeweed, bergenia, burnet, black alder at o. kulay-abo
Karamihan sa mga condensed tannin ay naglalaman ng karaniwang oak, cinquefoil erecta, blueberry, at bird cherry.
Non-hydrolysable tannins. Ang mga ito ay mga oligomer at polimer ng catechin, leukoanthocyanidins at hydroxystilbenes, kung saan ang mga yunit ay naka-link sa isa't isa sa pamamagitan ng malakas na carbon-carbon bond sa mga posisyon na C2-C6, C2-C8, C4-C8, C5-C2. Dagdag pa, hindi sila naglalaman ng anumang nalalabi sa asukal.
Sa panahon ng pagbuo ng condensed tannins, ang pyrane ring ng catechin (leukoanthocyanidin) ay nasira at ang C2 atom ay konektado sa pamamagitan ng isang C-C bond sa C6 atom ng isa pang catechin molecule (leukoanthocyanidin). Ang mga condensed tannin ay hindi nabubulok kapag nalantad sa mga acid; sa kabaligtaran, sila ay may posibilidad na ibahin ang anyo mula sa mga oligomer sa mas mahabang polimer (polymerization sa acid) na may pagbuo ng mga amorphous, madalas na pulang kulay na mga compound - phlobaphenes. Ang pagbuo ng condensed tannins ay nangyayari sa isang buhay na halaman sa panahon ng proseso ng biosynthesis at pagkatapos ng kamatayan nito - sa panahon ng teknolohikal na pagproseso ng kahoy.
 |
Ang pagbuo ng mga condensed tannin mula sa mga monomer
Mga katangian ng physicochemical
Ayon sa kanilang physicochemical properties, ang mga tannin ay mga amorphous compound na may madilaw-dilaw o kayumangging kulay.
Ang mga natural na tannin ay may average na molekular na timbang na 500-5000, ngunit ang mga indibidwal na compound - hanggang sa 20,000. Kapag pinainit sa 180-200 ° C, ang mga tannin (nang walang natutunaw) ay nasusunog, na naglalabas ng pyrogallol o pyrocatechol. Natutunaw sa maraming organikong solvents (acetone, ethanol, ethyl acetate, pyridine), ngunit hindi sa chloroform, petroleum ether, benzene. Gayundin lubos na natutunaw sa tubig, mas mabuti na mainit. Kapag natunaw sa tubig, nagbibigay sila ng mga colloidal na solusyon ng mahinang acidic na reaksyon. Bumubuo sila ng mga kulay na complex na may mga asing-gamot ng mabibigat na metal. Ang mga ito ay pinalamutian ng mga solusyon ng mga amino acid, protina, at alkaloid. Maraming tannin ang optically active compounds. Mayroon silang astringent na lasa. Madali silang nag-oxidize sa hangin, nakakakuha ng pulang kayumanggi na kulay, kung minsan ay madilim na kayumanggi. Ang pagkakaroon ng alkali metal hydroxides ay lubos na nagpapabilis sa proseso ng oksihenasyon ng mga tannin. Ang mga hydrolyzed tannin, sa ilalim ng pagkilos ng mga acid o enzymes, ay nahahati sa mga organic na acid at glucose.
Paghihiwalay mula sa MP
Ang mga tannin ay pinaghalong iba't ibang polyphenols na may kumplikadong istraktura at napakalabile, kaya ang paghihiwalay at pagsusuri ng mga indibidwal na bahagi ng tannins ay napakahirap. Upang makuha ang dami ng tannins, ang mga halamang panggamot ay kinukuha ng mainit na tubig, pinalamig, at pagkatapos ay ang katas ay naproseso nang sunud-sunod:
1) petrolyo eter o benzene (para sa paglilinis mula sa chlorophyll, terpenoids, lipids);
2) diethyl ether, na kumukuha ng mga catechin, hydroxycinnamic acid at iba pang mga phenolic compound;
3) ethyl acetate, kung saan ang mga leukoanthocyanidins, hydroxycinnamic acid esters, atbp. ay na-convert.
Ang natitirang aqueous extract na may tannins at iba pang phenolic compound at fractions 2 at 3 (diethyl ether at ethyl acetate) ay pinaghihiwalay sa mga indibidwal na sangkap gamit ang iba't ibang uri ng chromatography. Gamitin ang:
Adsorption chromatography sa mga hanay ng selulusa, polyamide (kung minsan ang hubad na pulbos ay ginagamit sa halip na polyamide);
Partition chromatography sa mga column ng silica gel;
Ion exchange chromatography;
Pagsala ng gel sa mga column ng Sephadex, atbp.
Ang pagkakakilanlan ng mga indibidwal na tannin ay batay sa paghahambing ng Rf sa mga chromatographic na pamamaraan (sa papel, sa isang manipis na layer ng sorbent), spectral na pag-aaral, mga reaksyon ng husay at pag-aaral ng mga produkto ng agnas (para sa hydrolyzable tannins).
De-kalidad na paglabas ng tannin
Ang mga husay na reaksyon para sa pagpapasiya ng mga tannin ay maaaring nahahati sa dalawang grupo:
1) pangkalahatan (pag-ulan) - upang makita ang pagkakaroon ng mga tannin;
2) pangkat (kulay) - upang maitaguyod ang pag-aari ng mga tannin sa isang partikular na grupo.
Una sa lahat, upang magsagawa ng mataas na kalidad na mga reaksyon, ang isang may tubig na pagkuha ng mga tannin mula sa mga halamang panggamot ay inihanda.
Natutukoy ang mga tannin gamit ang mga sumusunod na reaksyon:
Pagsamahin sa isang 1% na solusyon ng gelatin sa isang 10% NaCl solution. Lumilitaw ang isang ulap, na nawawala kapag idinagdag ang labis na gelatin. Ang reaksyon ay tiyak;
Precipitating na may alkaloid salts (halimbawa, quinine sulfate). Isang puting namuo ang mga form;
Pagsamahin sa isang 5% na solusyon ng potassium dichromate (K2Cr2O7). Nagkakaroon ng brown precipitate o labo. Ang parehong reaksyon ay ginagamit din bilang isang histochemical reaction upang makita ang lokalisasyon ng mga tannin sa halaman;
Kapag pinagsama sa isang solusyon ng pangunahing lead acetate: isang puting precipitate ay nabuo;
Kapag pinagsama sa vanillin (sa pagkakaroon ng 70% sulfuric o concentrated hydrochloric acid), ang mga tannin na naglalaman ng mga monomer na uri ng catechol ay nagkakaroon ng pulang kulay.
Ang pag-uuri ng mga tannin ay isinasagawa gamit ang mga sumusunod na reaksyon:
Sa isang 1% na solusyon ng ferroammonium alum (o iba pang pinagmumulan ng Fe3+ ions): ang mga hydrolyzed tannin ay nagbibigay ng itim-asul na kulay, at ang mga condensed tannin ay nagbibigay ng itim-berdeng kulay;
Sa isang 10% na solusyon ng average na lead acetate sa 10% acetic acid: ang mga hydrolyzed tannin ay namuo sa isang puting flocculent na namuo, habang ang mga condensed ay nananatili sa solusyon at maaari ding makilala (halimbawa, sa pamamagitan ng isang berdeng itim na kulay na may Fe3+);
Sa isang halo ng 40% na solusyon sa formaldehyde at puro HCl: ang mga condensed tannin ay namuo, at ang mga hydrolyzed ay nananatili sa isang may tubig na solusyon (na maaaring matukoy ng mala-bughaw-itim na kulay sa isang karagdagang pagsubok na may Fe3+);
Sa mga kristal na NaNO2 at isang solusyon ng 0.1 M HCl: kung ang mga tannin ay naroroon sa katas ng halamang gamot, lumilitaw ang isang kayumangging kulay;
Sa pamamagitan ng isang solusyon ng HCl at ang pagdaragdag ng isang 1% na solusyon (o mga kristal) ng vanillin, ang hydrolyzable tannins, na binubuo ng mga catechin monomer, ay nagbibigay ng maliwanag na pulang kulay kapag pinainit. Ang hydrolyzable tannins, na binubuo ng leukoanthocyanidin monomers, ay maaaring makita sa pamamagitan ng pag-init ng extract na may HCl solution: lumilitaw ang isang pulang kulay (dahil sa pagbuo ng mga anthocyanidins, na nagbibigay ng pulang kulay sa acidic na mga halaga ng pH);
Kapag ang bromine water ay idinagdag at pinainit, ang condensed tannins sa medicinal plant extract ay namuo.
Kapag tinutukoy ng chromatographically ang mga tannin, ang isang ethanol extract mula sa mga halamang panggamot ay inilalapat sa panimulang linya ng isang Silufol chromatographic plate, na inilagay sa isang chromatographic chamber (na may naaangkop na mga solvent na tinukoy sa ND), at pagkatapos ng paghihiwalay, ang plato ay titingnan sa ilalim ng UV light at ito ay nabanggit na ang ilang mga catechin derivatives ay may asul na fluorescence, na tumataas kapag ang mga chromatogram ay ginagamot ng isang 1% na solusyon ng vanillin sa puro HCl. Matapos panatilihin ang mga chromatogram sa singaw ng HCl, na sinusundan ng pag-init sa oven sa 105 °C sa loob ng 2 minuto, ang mga tannin ng uri ng leucoanthocyanidin ay nagiging pink o red-violet anthocyanidins.
Dami ng pagpapasiya ng tannins
Ang mga pamamaraan para sa dami ng pagpapasiya ng mga tannin sa mga produktong panggamot ay maaaring nahahati sa gravimetric, titrimetric at physicochemical.
Ang mga pamamaraan ng gravimetric ay batay sa quantitative precipitation ng mga tannin na may heavy metal salts, gelatin o adsorption sa pamamagitan ng solid powder. Nawalan ng kahalagahan ang mga paraan ng pagpapalabas ng mga tannin na may tansong acetate o gelatin.
Gayunpaman, ang weight uniform method (BEM) ay ginagamit sa industriya ng katad. Ang pamamaraan ay batay sa kakayahan ng mga tannin na bumuo ng malakas na mga bono sa collagen ng balat. Upang gawin ito, ang nagresultang may tubig na katas mula sa gamot ay nahahati sa dalawang pantay na bahagi. Ang isang bahagi ay sumingaw, pinatuyo at tinimbang; ang pangalawa ay ginagamot ng katad (balat) na pulbos at sinala. Ang filtrate ay sumingaw, tuyo at tinimbang. Batay sa pagkakaiba sa pagitan ng mga tuyong nalalabi ng ika-1 at ika-2 bahagi (i.e., kontrol at eksperimento), ang nilalaman ng mga tannin sa solusyon ay tinutukoy.
Ang pamamaraan ng titrimetric na kasama sa Pondo ng Estado ng Republika ng Belarus (isyu 2, p. 348), na tinatawag na pamamaraang Leventhal-Neubauer, ay batay sa oksihenasyon ng mga phenolic OH na grupo na may potassium permanganate (MnO4) sa pagkakaroon ng indigo sulfonic acid, na isang regulator at tagapagpahiwatig ng reaksyon. Matapos ang kumpletong oksihenasyon ng mga tannin, ang indigo sulfonic acid ay nagsisimulang mag-oxidize sa isatin, bilang isang resulta kung saan ang kulay ng solusyon ay nagbabago mula sa asul hanggang sa ginintuang dilaw.
Ang isa pang pamamaraan ng titrimetric para sa pagtukoy ng mga tannin ay ang paraan ng pag-ulan ng tannin na may zinc sulfate, na sinusundan ng complexometric titration na may Trilon B sa pagkakaroon ng xylene orange (ginamit, lalo na, para sa pagtukoy ng tannin sa mga dahon ng sumac tannin at mackerel. ).
Mga pamamaraan ng physico-kemikal para sa pagtukoy ng mga tannin:
Colorimetric - nauugnay sa kakayahan ng mga tannin na makabuo ng mga kulay na compound na may phosphomolybdic o phosphotungstic acid sa pagkakaroon ng Na2CO3 o sa Folin-Denis reagent (para sa mga phenol). State Fund of the Republic of Belarus (vol. 1; 2.8.14) ay nag-aalok ng photocolometric determination ng tannins na nakuha mula sa MP sa isang may tubig na solusyon na may solusyon ng phosphorus-molybdenum reagent sa pagkakaroon ng sodium carbonate sa wavelength na 760 nm;
Chromato-spectrophotometric at nephelometric na pamamaraan, na pangunahing ginagamit sa siyentipikong pananaliksik.
Pamamahagi sa mundo ng halaman, mga kondisyon ng pagbuo at papel sa mga halaman
Ang mga tannin ay malawak na ipinamamahagi sa mundo ng halaman. Ang mga ito ay matatagpuan sa mga mushroom, algae, ferns, horsetails, mosses, mosses, at mas matataas na halaman (angiosperms at gymnosperms). Maraming mga conifer ang nag-iipon ng medyo malaking halaga ng mga tannin. Ang kanilang pinakamataas na akumulasyon ay natagpuan sa mga indibidwal na kinatawan ng mga dicotyledonous na halaman, habang sa mga monocotyledonous na halaman ito ay nabanggit lamang sa ilang mga pamilya. Mababang nilalaman ng tannin sa mga cereal. Sa mga dicotyledon, ang ilang pamilya (halimbawa, Rosaceae, Buckwheat, Leguminoceae, Willow, Sumacaceae, Beech, Heather) ay naglalaman ng maraming genera at species, kung saan ang nilalaman ng tannin ay umaabot sa 20-30% o higit pa. Ang pinakamataas na nilalaman ng tannins ay natagpuan sa mga pathological formations - galls (hanggang sa 60-80%). Ang mga makahoy na anyo ay mas mayaman sa mga tannin kaysa sa mala-damo. Ang mga tannin ay hindi pantay na ipinamamahagi sa mga organo at tisyu ng halaman. Nag-iipon sila pangunahin sa balat at kahoy ng mga puno at shrubs, gayundin sa mga underground na bahagi ng mala-damo na perennials; Ang mga berdeng bahagi ng mga halaman ay mas mahirap sa tannins. Sa partikular, ang mga tannin ay naipon:
Sa underground organs (cinquefoil erecta, burnet, bergenia thick-leaved);
Kore (karaniwang oak);
Damo (St. John's wort species);
Mga prutas (blueberry, bird cherry, malagkit na alder at
O. kulay-abo);
Mga dahon (tanning sumac, tanning sumac).
Ang mga tannin ay nag-iipon sa mga vacuole, at sa panahon ng pagtanda ng cell sila ay na-adsorbed sa mga dingding ng cell. Kadalasan, ang mga halaman ay naglalaman ng isang halo ng hydrolyzed at condensed tannins na may pamamayani ng mga compound ng isa o ibang grupo.
Ang nilalaman ng tannins sa mga halaman ay nag-iiba depende sa panahon ng paglaki at edad ng mga halaman. Ang kanilang akumulasyon ay sabay-sabay na sinamahan ng isang matalim na pagtaas sa masa ng mga sistema ng ugat. Habang tumatanda ang mga halaman, bumababa ang dami ng tannin sa mga ito. Ang lumalagong panahon ay nakakaapekto hindi lamang sa dami, kundi pati na rin sa husay na komposisyon ng mga tannin.
Ang mga halamang tumutubo sa araw ay nag-iipon ng mas maraming tannin kaysa sa mga tumutubo sa lilim (kaya, ang mga tropikal na halaman ay gumagawa ng makabuluhang mas maraming tannin kaysa sa mga halaman na may katamtamang latitude). Ang nilalaman ng mga tannin sa mga halaman ay apektado din ng altitude at oras ng taon - lalo na sa mga lugar na may malinaw na pana-panahong klima. Ang nilalaman ng tannins ay depende sa parehong klimatiko, lupa, at genetic (namamana) na mga kadahilanan ng halaman.
Ito ay itinatag na ang karamihan ng mga tannin sa mga dahon ay matatagpuan sa mga selula ng parenchyma na nakapalibot sa ugat, ibig sabihin, ang mga tannin ay nabuo sa mga dahon at mula doon ay pumasa sa mga phloem cell ng mga vascular bundle, kung saan sila ay ipinamamahagi sa buong halaman. Ang pagkakaroon ng mga katangian ng bactericidal (dahil sa kanilang phenolic na kalikasan), pinipigilan nila ang pagkabulok ng kahoy at mga sangkap na nagpoprotekta sa mga halaman mula sa mga peste at pathogen. Ang mga tannin ay kasangkot din sa mga proseso ng metabolic ng halaman. Ang mga ito ay idineposito bilang mga produkto ng reserba, na maaaring magamit sa panahon ng paggising sa tagsibol at paglago ng mga vegetative organ.
Aksyon at aplikasyon ng biomedical
Ang mga tannin at mga produktong panggamot na naglalaman ng mga ito ay pangunahing ginagamit bilang mga astringent, anti-inflammatory at hemostatic agent.
Ang mga solusyon sa tannin ay nagbubuklod sa mga protina ng balat, na bumubuo ng isang pelikula na hindi natatagusan ng tubig. Ito ang batayan para sa kanilang medikal na paggamit sa anyo ng mga astringent, dahil ang pelikulang nabuo sa mauhog na lamad ay pumipigil sa karagdagang pamamaga, at kapag inilapat sa isang sugat, namumuo sila ng dugo at samakatuwid ay kumikilos bilang mga lokal na ahente ng hemostatic. Ang pag-aari ng pagbuo ng isang pelikula sa dila ay tumutukoy sa katangian ng astringent na lasa ng tannins.
Bilang mga astringent;
Mga ahente ng hemostatic;
Mga gamot na anti-namumula;
Mga ahente ng antimicrobial;
at bilang din:
P-bitamina at anti-sclerotic agent (hydrolysable at condensed tannins);
Antioxidants at hypooxants (condensed tannins);
Mga ahente ng antitumor (condensed tannins);
Antidotes para sa pagkalason sa glycosides, alkaloids at salts ng mabibigat na metal (tannins).
Ipinakita na ang malalaking dosis ng tannins ay may antitumor effect, ang medium dose ay may radiosensitizing effect, at maliit na dosis ay may anti-radiation effect.
Ang mga tannin ay malawakang ginagamit din sa industriya ng balat, cognac at pagkain.
Pagkuha ng mga produktong panggamot na naglalaman ng mga tannin
Ang pag-aani ay isinasagawa sa panahon ng pinakamataas na nilalaman ng tannin. Mabilis na matuyo sa temperatura na 50-60 ° C, dahil ang pangmatagalang imbakan ng mga sariwang hilaw na materyales ay humahantong sa hydrolytic breakdown ng hydrolyzed at condensed tannins sa ilalim ng impluwensya ng mga enzyme. Ang mga pinatuyong produkto ng parmasyutiko ay nakaimbak nang buo sa isang tuyo na lugar sa nakabalot na anyo. Kapag nag-iimbak ng durog na mga produktong panggamot, ang rate ng oksihenasyon ng mga tannin ay tumataas at nagbabago ang kulay.