Ή διαδικασία Kolbe(που πήρε το όνομά του από τον Adolf Wilhelm Hermann Kolbe και Ρούντολφ Σμιτ) - μια χημική αντίδραση καρβοξυλίωσης του φαινολικού νατρίου με τη δράση διοξειδίου του άνθρακα υπό σκληρές συνθήκες (πίεση 100 atm, θερμοκρασία 125 °C) που ακολουθείται από επεξεργασία του προϊόντος με οξύ. Βιομηχανικά, αυτή η αντίδραση χρησιμοποιείται για τη σύνθεση σαλικυλικού οξέος, που είναι πρόδρομος της ασπιρίνης, καθώς και β-υδροξυναφθοϊκού και άλλων οξέων. Ένα άρθρο ανασκόπησης αφιερώθηκε στην αντίδραση Kolbe-Schmitt και στην εφαρμογή της.
Μηχανισμός αντίδρασης
Το βασικό βήμα στον μηχανισμό αντίδρασης Kolbe-Schmitt είναι η πυρηνόφιλη προσθήκη του φαινολικού ιόντος σε διοξείδιο του άνθρακα, που οδηγεί στον σχηματισμό του αντίστοιχου σαλικυλικού.
Η κατεύθυνση της αντίδρασης εξαρτάται από το ποια φαινολική ένωση χρησιμοποιείται ως αρχική ένωση. Όταν το φαινολικό νάτριο εισάγεται στην αντίδραση, σχηματίζεται ορθο- υποκατάστατο προϊόν. Αυτό εξηγείται από το γεγονός ότι το ιόν νατρίου είναι ικανό να σταθεροποιεί την εξαμελή μεταβατική κατάσταση από την οποία συμβαίνει ηλεκτροφιλική προσβολή του αρωματικού δακτυλίου της φαινόλης. Όταν χρησιμοποιείται φαινολικό κάλιο, ο σχηματισμός ενός εξαμελούς μεταβατικού συμπλέγματος είναι λιγότερο ευνοϊκός και επομένως ο σχηματισμός ζεύγος- υποκατάστατο προϊόν.
Η αντίδραση διευκολύνεται από την παρουσία υποκαταστατών που δότες ηλεκτρονίων, για παράδειγμα, οι πολυϋδρικές φαινόλες (φθορογλουκινόλη, ρεσορκινόλη, πυροκατεχόλη) καρβοξυλιώνονται σε υδατικό διάλυμα ανθρακικού καλίου.
Μια βιομηχανική εκδοχή της αντίδρασης Kolbe-Schmitt, που χρησιμοποιείται για τη σύνθεση του σαλικυλικού οξέος και των παραγώγων του (ρ-αμινο-, 5-χλωροσαλικυλικό οξύ, κ.λπ.) είναι η τροποποίηση Marasse - καρβοξυλίωση ενός μείγματος φαινόλης και ανθρακικού καλίου με άνθρακα. διοξείδιο στους 170°C και πίεση 9-13 MPa.
Από καρβοξυλικά οξέα ή τα άλατά τους. Διέρχεται από την εξίσωση:
Δεν είναι δυνατή η ανάλυση της έκφρασης (εκτελέσιμο αρχείοtextvcδεν βρέθηκε; Ανατρέξτε στο math/README για βοήθεια σχετικά με τη ρύθμιση.: \mathsf(2RCOO^- \rightarrow 2CO_2 + R\text(-)R + 2e^-)
Η αντίδραση διεξάγεται σε υδατικούς ηλεκτρολύτες, αιθανόλης ή μεθανόλης σε λείες ανόδους πλατίνας ή μη πορώδεις ανόδους άνθρακα σε θερμοκρασία 20°-50°.
Στην περίπτωση ενός μείγματος προϊόντων έναρξης (RCOOH + R'COOH), θα σχηματιστεί ένα μείγμα ουσιών R-R, R-R" και R"-R".
Εφαρμογή
Η αντίδραση χρησιμοποιείται στη σύνθεση σμηγματικού και 15-υδροξυπενταδεκανοϊκού οξέος.
Γράψτε μια κριτική για το άρθρο "Κόλμπε αντίδραση"
Σημειώσεις
Απόσπασμα που χαρακτηρίζει την αντίδραση του Κόλμπε
– Αν φύγω, θα πάρει την Άννα. Και δεν θα μπορέσει να «φύγει». Αντίο, κόρη... Αντίο, αγαπητή... Θυμήσου - θα είμαι πάντα μαζί σου. Πρέπει να φύγω. Αντίο χαρά μου....Μια λαμπερή "κολόνα" άστραφτε γύρω από τον πατέρα, έλαμπε με ένα καθαρό, γαλαζωπό φως. Αυτό το υπέροχο φως αγκάλιασε το φυσικό του σώμα, σαν να τον αποχαιρετούσε. Εμφανίστηκε μια φωτεινή, ημιδιαφανής, χρυσή οντότητα που μου χαμογελούσε λαμπερά και στοργικά... Κατάλαβα ότι αυτό ήταν το τέλος. Ο πατέρας μου με άφηνε για πάντα... Η ουσία του άρχισε να ανεβαίνει αργά προς τα πάνω... Και το σπινθηροβόλο κανάλι, που αναβοσβήνει με γαλαζωπούς σπινθήρες, έκλεισε. Όλα είχαν τελειώσει... Ο υπέροχος, ευγενικός πατέρας μου, ο καλύτερός μου φίλος, δεν ήταν πια μαζί μας...
Το «άδειο» φυσικό του σώμα έπεσε κρεμασμένο στα σχοινιά... Μια άξια και έντιμη γήινη ζωή τελείωσε, υπακούοντας στην παράλογη εντολή ενός τρελού...
Νιώθοντας τη γνώριμη παρουσία κάποιου, γύρισα αμέσως - ο Νορθ στεκόταν δίπλα μου.
-Κάρτα, Ισιδώρα. Ήρθα να σε βοηθήσω. Ξέρω ότι είναι πολύ δύσκολο για σένα, υποσχέθηκα στον πατέρα σου ότι θα σε βοηθήσω...
- Θα βοηθήσετε σε τι; – ρώτησα με πικρία. -Θα με βοηθήσεις να καταστρέψω την Caraffa;
Ο Νορθ κούνησε αρνητικά το κεφάλι του.
«Και δεν χρειάζομαι άλλη βοήθεια». Φύγε Βορρά.
Και γυρνώντας μακριά του, άρχισα να παρακολουθώ πώς αυτό που έκαιγε ήταν αυτό που πριν από ένα λεπτό ήταν ο στοργικός, σοφός πατέρας μου... Ήξερα ότι είχε φύγει, ότι δεν ένιωθε αυτόν τον απάνθρωπο πόνο... Αυτό τώρα ήταν μακριά μας, παρασύρθηκε σε έναν άγνωστο, υπέροχο κόσμο, όπου όλα ήταν ήρεμα και καλά. Αλλά για μένα ήταν ακόμα το σώμα του που έκαιγε. Ήταν τα ίδια αγαπημένα μπράτσα που έκαιγαν, με αγκάλιαζε ως παιδί, με ηρεμούσε και με προστατεύει από κάθε στεναχώρια και στενοχώρια... Ήταν τα μάτια του που έκαιγαν, στα οποία μου άρεσε τόσο πολύ να κοιτάζω, αναζητώντας την έγκριση... Ήταν ακόμα για μένα ο αγαπητός, ευγενικός πατέρας μου, που τον ήξερα τόσο καλά, τον αγαπούσα τόσο πολύ και με πάθος... Και ήταν το σώμα του που καταβροχθιζόταν τώρα λαίμαργα από μια πεινασμένη, θυμωμένη, μαινόμενη φλόγα...
ΑΝΤΙΔΡΑΣΗ KOLBE
αντίδραση, μέθοδος παραγωγής υδρογονανθράκων με ηλεκτρόλυση διαλυμάτων αλάτων καρβοξυλικών οξέων (ηλεκτροχημική σύνθεση):
Κατά την ηλεκτρόλυση ενός μείγματος αλάτων διαφόρων οξέων, μαζί με συμμετρικούς (R-R, R"-R"), σχηματίζονται επίσης ασύμμετροι υδρογονάνθρακες (R-R"). Το K. r. σας επιτρέπει να αποκτήσετε υψηλότερο μονοκαρβοξυλικό (1) και δικαρβοξυλικό (2) οξέα (μετά από υδρόλυση των αντίστοιχων εστέρων):
RCOO-+R"OOC (CH2) n COO-R (CH2) n COOR"(1)
2ROOC (CH2) nCOO-ROOC (CH2) nCOOR (2)
K.r. Χρησιμοποιείται στη βιομηχανία, για παράδειγμα, για την παραγωγή σεβακικού οξέος, που χρησιμοποιείται στην παραγωγή πολυαμιδίων και αρωμάτων. Η αντίδραση προτάθηκε από τον Γερμανό χημικό A. W. G. Kolbe το 1849.
Λιτ.: Serrey A., Handbook of Organic Reactions, μτφρ. from English, Μ., 1962; Πρόοδοι στην οργανική χημεία, v. 1, Ν.Υ., 1960, σελ. 1-34.
Μεγάλη Σοβιετική Εγκυκλοπαίδεια, TSB. 2012
Δείτε επίσης ερμηνείες, συνώνυμα, έννοιες της λέξης και τι είναι το KOLBE REACTION στα ρωσικά σε λεξικά, εγκυκλοπαίδειες και βιβλία αναφοράς:
- ΑΝΤΙΔΡΑΣΗ στο Λεξικό Οικονομικών Όρων:
(αργκό) - εδώ: ταχεία πτώση των τιμών μετά την προηγούμενη ... - ΑΝΤΙΔΡΑΣΗ με ιατρικούς όρους:
(reactio; re- + λατ. actio δράση; συνώνυμο R. ψυχογενής) στην ψυχιατρική η γενική ονομασία για τις παθολογικές αλλαγές στη νοητική δραστηριότητα που συμβαίνουν ως απόκριση σε ... - ΑΝΤΙΔΡΑΣΗ
(από ρε... και λατ. actio - δράση) δράση, κατάσταση, διαδικασία που προκύπτει ως απάντηση σε κάποια ... - KOLBE στο Μεγάλο Εγκυκλοπαιδικό Λεξικό:
(Kolbe) Adolf Wilhelm Hermann (1818-84) Γερμανός χημικός. Ανέπτυξε μεθόδους για τη σύνθεση οξικού οξέος (1845), σαλικυλικού οξέος (1860, αντίδραση Kolbe-Schmitt) και μυρμηκικού οξέος... - ΑΝΤΙΔΡΑΣΗ
Αντίδραση (πολιτική) - με την ευρεία έννοια, σημαίνει ένα κοινωνικό κίνημα προς μια κατεύθυνση εντελώς αντίθετη από την προηγούμενη ή τη σύγχρονη, εάν προκαλείται από τα άκρα της. Ετσι … - ΑΝΤΙΔΡΑΣΗ στο Σύγχρονο Εγκυκλοπαιδικό Λεξικό:
(από το re... και τα λατινικά actio - δράση), δράση, κατάσταση, διαδικασία που προκύπτει ως απάντηση σε οποιαδήποτε ... - ΑΝΤΙΔΡΑΣΗ
[Λατινική ρε. ενάντια + δράση δράσης] 1) μια ενέργεια που συμβαίνει ως απάντηση σε μια συγκεκριμένη επιρροή. 2) στη βιολογία η απάντηση είναι... - ΑΝΤΙΔΡΑΣΗ στο Εγκυκλοπαιδικό Λεξικό:
εγώ και, γ. 1. Μια ενέργεια που συμβαίνει ως απάντηση σε μια συγκεκριμένη επιρροή. Θετικό r. στην κριτική. 2. Η ανταπόκριση του οργανισμού... - ΑΝΤΙΔΡΑΣΗ στο Εγκυκλοπαιδικό Λεξικό:
1, -i, g. Ι. βλέπε αντιδρώ. 2. Η μετατροπή κάποιων ουσιών σε άλλες (χημική αντίδραση) ή η μετατροπή ατομικών πυρήνων λόγω της ... - ΑΝΤΙΔΡΑΣΗ
ΑΝΤΙΔΡΑΣΗ ΚΑΘΙΖΩΣΗΣ ΕΡΥΘΡΟΚΥΤΤΑΡΩΝ, βλέπε ROE... - ΑΝΤΙΔΡΑΣΗ στο Μεγάλο Ρωσικό Εγκυκλοπαιδικό Λεξικό:
ΑΝΤΙΔΡΑΣΗ ΑΚΤΙΝΟΒΟΛΙΑΣ, ίδια με την τριβή ακτινοβολίας... - ΑΝΤΙΔΡΑΣΗ στο Μεγάλο Ρωσικό Εγκυκλοπαιδικό Λεξικό:
Η ΑΝΤΙΔΡΑΣΗ είναι πολιτική, ενεργητική αντίσταση των κοινωνιών. πρόοδος για τη διατήρηση και ενίσχυση των απαρχαιωμένων κοινωνικών... - ΑΝΤΙΔΡΑΣΗ στο Μεγάλο Ρωσικό Εγκυκλοπαιδικό Λεξικό:
ΑΝΤΙΔΡΑΣΗ (από ρε... και λατ. аstio - δράση), δράση, κατάσταση, διαδικασία που προκύπτει ως απάντηση σε κάτι. ... - KOLBE στο Μεγάλο Ρωσικό Εγκυκλοπαιδικό Λεξικό:
OLBE Georg (1877-1947), Γερμανός. γλύπτης. Αρμονικά, πλαστικά καθαρά αγάλματα νεαρών ανδρών και κοριτσιών («Χορεύτρια», 1911-12), ... - KOLBE στο Μεγάλο Ρωσικό Εγκυκλοπαιδικό Λεξικό:
KOLBE (Kolbe) Adolf Wilhelm Hermann (1818-84), Γερμανός. χημικός. Ανέπτυξε μεθόδους για τη σύνθεση οξικού οξέος (1845), σαλικυλικού οξέος (1860, αντίδραση K.-Schmitt) και μυρμηκικού οξέος... - ΑΝΤΙΔΡΑΣΗ στο Πλήρες τονισμένο Παράδειγμα σύμφωνα με τον Zaliznyak:
αντίδραση, αντίδραση, αντίδραση, αντίδραση, αντίδραση, αντίδραση, αντίδραση, αντίδραση, αντίδραση, αντίδραση, αντίδραση, αντίδραση,… - ΑΝΤΙΔΡΑΣΗ στο Thesaurus of Russian Business Vocabulary:
- ΑΝΤΙΔΡΑΣΗ στο Νέο Λεξικό Ξένων Λέξεων:
I. (λατ. ανα... κατά + δράση) 1) μια ενέργεια που συμβαίνει ως απάντηση σε μια συγκεκριμένη επιρροή. 2) βιολ. ... - ΑΝΤΙΔΡΑΣΗ στον θησαυρό της ρωσικής γλώσσας:
Syn: Απάντηση μυρμηγκιού: αγνοήστε, ... - ΑΝΤΙΔΡΑΣΗ στο Λεξικό Συνωνύμων του Αμπράμοφ:
εκ. … - ΑΝΤΙΔΡΑΣΗ στο ρωσικό λεξικό συνωνύμων:
Syn: Απάντηση μυρμηγκιού: αγνοήστε, ... - ΑΝΤΙΔΡΑΣΗ στο Νέο Επεξηγηματικό Λεξικό της Ρωσικής Γλώσσας από την Efremova:
1. ζ. 1) Μια ενέργεια, μια πράξη που συμβαίνει ως απάντηση σε μια ή την άλλη επιρροή. 2) Η απάντηση του σώματος σε αυτό ή εκείνο... - ΑΝΤΙΔΡΑΣΗ στο Λεξικό της Ρωσικής Γλώσσας του Lopatin:
αντίδραση... - ΑΝΤΙΔΡΑΣΗ στο πλήρες ορθογραφικό λεξικό της ρωσικής γλώσσας:
αντίδραση... - ΑΝΤΙΔΡΑΣΗ στο Ορθογραφικό Λεξικό:
αντίδραση... - ΑΝΤΙΔΡΑΣΗ στο Λεξικό της Ρωσικής Γλώσσας του Ozhegov:
2 η πολιτική της ενεργητικής αντίστασης στην κοινωνική πρόοδο και της καταστολής του επαναστατικού κινήματος, που ασκείται από τις εκμεταλλευτικές τάξεις στον αγώνα για τη διατήρηση ή ... - ΑΝΤΙΔΡΑΣΗ
(από το ρε ... και το λατ. actio - δράση), δράση, κατάσταση, διαδικασία που προκύπτει ως απάντηση σε οποιαδήποτε επιρροή. - πολιτικό,... - KOLBE στο Modern Explanatory Dictionary, TSB:
(Kolbe) Adolf Wilhelm Hermann (1818-84), Γερμανός χημικός. Αναπτύχθηκαν μέθοδοι για τη σύνθεση οξικού οξέος (1845), σαλικυλικού οξέος (1860, αντίδραση Kolbe-Schmitt) και ... - ΑΝΤΙΔΡΑΣΗ στο Επεξηγηματικό Λεξικό της Ρωσικής Γλώσσας του Ushakov:
αντιδράσεις, ζ. (Λατινικά reactio) (βιβλίο). 1. μόνο μονάδες Πολιτική, ένα κρατικό πολιτικό καθεστώς που επιστρέφει και προστατεύει την παλιά τάξη με αγώνα... - ΑΝΤΙΔΡΑΣΗ στο Επεξηγηματικό Λεξικό του Εφραίμ:
αντίδραση 1. g. 1) Μια ενέργεια, μια πράξη που συμβαίνει ως απάντηση σε μια ή την άλλη επιρροή. 2) Η αντίδραση του σώματος σε αυτό ή... - ΑΝΤΙΔΡΑΣΗ στο Νέο Λεξικό της Ρωσικής Γλώσσας από την Efremova:
- ΑΝΤΙΔΡΑΣΗ στο Μεγάλο Σύγχρονο Επεξηγηματικό Λεξικό της Ρωσικής Γλώσσας:
Εγώ 1. Μια ενέργεια ή μια πράξη που συμβαίνει ως απάντηση σε μια ή την άλλη επιρροή. 2. Η απάντηση του σώματος σε αυτό ή εκείνο... - KOLBE, MAXIMILIAN στην Εγκυκλοπαίδεια του Τρίτου Ράιχ:
(Kolbe), (1894-1941), Πολωνός καθολικός ιερέας. Σπούδασε στο Gregorian University της Ρώμης, Διδάκτωρ Φιλοσοφίας και Θεολογίας. Ίδρυσε μοναστήρι το 1939 υπό... - KOLBE ADOLF WILHELM HERMANN
(Kolbe) Adolf Wilhelm Hermann (27.9.1818, Ellihausen, - 25.11.1884, Λειψία), Γερμανός χημικός. Από το 1851 ήταν καθηγητής στο Πανεπιστήμιο του Μάρμπουργκ και από το 1865 στο Πανεπιστήμιο της Λειψίας. ... - ΑΝΤΙΔΡΑΣΗ KOLBE-SCHMITT στη Μεγάλη Σοβιετική Εγκυκλοπαίδεια, TSB:
- Αντίδραση Schmitt, μέθοδος σύνθεσης αρωματικών ο-υδροξυοξέων με δράση CO2 στο αλκαλικό άλας της αντίστοιχης φαινόλης: Επί K. - Sh. ... - KOLBE, HERMAN στο Εγκυκλοπαιδικό Λεξικό του Brockhaus and Euphron:
(Kolbe) - Γερμανός χημικός (1818 - 1884). Από το 1838 σπούδασε φυσικές επιστήμες στο Γκέτινγκεν, από το 1842-47. ήταν βοηθός... - KOLBE, HERMAN στην Εγκυκλοπαίδεια Brockhaus and Efron:
(Κόλμπε) ; Γερμανός χημικός (1818 - 1884). Από το 1838 σπούδασε φυσικές επιστήμες στο Γκέτινγκεν, από το 1842–47. ήταν βοηθός... - BEILSHTEIN FEDOR FEDOROVYCH στη Σύντομη Βιογραφική Εγκυκλοπαίδεια:
Beilstein, Fedor Fedorovich, χημικός. Γεννημένος στην Αγία Πετρούπολη στις 5 Φεβρουαρίου 1838, πέθανε στις 6 Οκτωβρίου 1906 στην Αγία Πετρούπολη, καθηγητής της Αγίας Πετρούπολης ... - ΓΕΡΜΑΝΙΑ στη Μεγάλη Σοβιετική Εγκυκλοπαίδεια, TSB:
(Λατινικά Germania, από τους Γερμανούς, Γερμανική Deutschland, κυριολεκτικά - η χώρα των Γερμανών, από την Deutsche - Γερμανικά και Land - χώρα), δηλώνουν ... - ΑΙΘΥΛΕΝΙΟ στο Εγκυκλοπαιδικό Λεξικό του Brockhaus and Euphron:
(δομή, χημεία). — Η πρώτη, μάλλον ασαφής ένδειξη της δομής των ακόρεστων ενώσεων έγινε από τον Kekule στο άρθρο του «Ueber die Constitution und ... - ΗΛΕΚΤΡΟΜΕΤΡΟ στο Εγκυκλοπαιδικό Λεξικό του Brockhaus and Euphron.
- ΧΗΜΙΚΗ ΔΟΜΗ στο Εγκυκλοπαιδικό Λεξικό του Brockhaus and Euphron:
Αυτό το άρθρο στοχεύει να παρουσιάσει την ιστορία της εμφάνισης της Χ. θεωρίας της δομής των οργανικών ενώσεων και τη σύνδεσή της με προηγούμενες θεωρίες. Σε ένα μεγάλο βαθμό... - ΧΗΜΙΚΕΣ ΑΝΤΙΔΡΑΣΕΙΣ στο Εγκυκλοπαιδικό Λεξικό του Brockhaus and Euphron:
Αυτός ο όρος αναφέρεται στη διαδικασία κατά την οποία τα ληφθέντα σώματα μετατρέπονται σε νέα, προηγουμένως ανύπαρκτα. Στα ρωσικά... - ΟΞΙΚΟ ΟΞΥ; ΤΟ ΚΤΙΡΙΟ ΤΟΥ στο Εγκυκλοπαιδικό Λεξικό του Brockhaus and Euphron:
(χημική) Η δομή του ουρικού οξέος ενδιαφέρει τους χημικούς από την ανακάλυψη του τριχλωροξικού οξέος από τον Dumas, καθώς αυτή η ανακάλυψη έδωσε ένα πλήγμα στην τότε κυρίαρχη ... - ΟΞΙΚΟ ΟΞΥ στο Εγκυκλοπαιδικό Λεξικό του Brockhaus and Euphron:
(χημ.); Η δομή του - Η δομή του U. οξέος ενδιαφέρει τους χημικούς από την ανακάλυψη του τριχλωροξικού οξέος από τον Dumas, καθώς αυτή η ανακάλυψη ήταν ... - ΞΥΔΙ στο Εγκυκλοπαιδικό Λεξικό του Brockhaus and Euphron:
Οξικό οξύ (χημικό); τη δομή του. - Η δομή του U. οξέος ενδιαφέρει τους χημικούς από την ανακάλυψη του τριχλωροξικού οξέος από τον Dumas, καθώς αυτή η ανακάλυψη ήταν ...
Αντίδραση Κόλμπε μέθοδος παραγωγής υδρογονανθράκων με ηλεκτρόλυση διαλυμάτων αλάτων καρβοξυλικών οξέων (ηλεκτροχημική σύνθεση): Κατά την ηλεκτρόλυση ενός μείγματος αλάτων διαφόρων οξέων, μαζί με συμμετρικούς (R-R, R"-R"), σχηματίζονται επίσης ασύμμετροι υδρογονάνθρακες (R-R"). Το K. r. σας επιτρέπει να αποκτήσετε υψηλότερο μονοκαρβοξυλικό (1) και δικαρβοξυλικό (2) οξέα (μετά από υδρόλυση των αντίστοιχων εστέρων): RCOO - +R"OOC (CH 2) n COO→R (CH 2) n COOR" (1) 2ROOC (CH 2) n COO - →ROOC (CH 2) n COOR (2) K.r. χρησιμοποιείται στη βιομηχανία, για παράδειγμα για την παραγωγή σεβακικού οξέος, που χρησιμοποιείται στην παραγωγή πολυαμιδίων (Βλ. Πολυαμίδια)
και αρωματικές ουσίες. Η αντίδραση προτάθηκε από τον Γερμανό χημικό A. W. G. Kolbe το 1849. Λιτ.: Surrey A., Handbook of Organic Reactions, μτφρ. from English, Μ., 1962; Πρόοδοι στην οργανική χημεία, v. 1, Ν.Υ., 1960, σελ. 1-34.
Μεγάλη Σοβιετική Εγκυκλοπαίδεια. - Μ.: Σοβιετική Εγκυκλοπαίδεια. 1969-1978 .
Δείτε τι είναι το "Κόλμπε αντίδραση" σε άλλα λεξικά:
Kolbe Adolf Wilhelm Hermann (27.9.1818, Elliehausen, ≈ 25.11.1884, Λειψία), Γερμανός χημικός. Από το 1851 ήταν καθηγητής στο Πανεπιστήμιο του Μάρμπουργκ και από το 1865 στο Πανεπιστήμιο της Λειψίας. Το 1845, ο Κ. συνέθεσε οξικό οξύ με βάση δισουλφίδιο του άνθρακα, χλώριο και... ...
I Kolbe Adolf Wilhelm Hermann (27.9.1818, Ellihausen, 25.11.1884, Λειψία), Γερμανός χημικός. Από το 1851 ήταν καθηγητής στο Πανεπιστήμιο του Μάρμπουργκ και από το 1865 στο Πανεπιστήμιο της Λειψίας. Το 1845, ο Κ. συνέθεσε οξικό οξύ ξεκινώντας από δισουλφίδιο του άνθρακα... ... Μεγάλη Σοβιετική Εγκυκλοπαίδεια
Ή η διαδικασία Kolbe (που πήρε το όνομά του από τους Adolf Wilhelm Hermann Kolbe και Rudolf Schmidt) μια χημική αντίδραση καρβοξυλίωσης του φαινολικού νατρίου με τη δράση του διοξειδίου του άνθρακα κάτω από σκληρές συνθήκες (πίεση 100 atm., θερμοκρασία 125 °C) που ακολουθείται από... .. Βικιπαίδεια
Η αντίδραση Kolbe-Schmitt ή διεργασία Kolbe (ονομάστηκε από τους Adolf Wilhelm Hermann Kolbe και Rudolf Schmitt) είναι μια χημική αντίδραση καρβοξυλίωσης του φαινολικού νατρίου με τη δράση του διοξειδίου του άνθρακα κάτω από σκληρές συνθήκες (πίεση 100 atm., ... ... Wikipedia
Η αντίδραση Kolbe-Schmitt ή διαδικασία Kolbe (ονομάστηκε από τους Adolf Wilhelm Hermann Kolbe και Rudolf Schmidt) είναι μια χημική αντίδραση καρβοξυλίωσης του φαινολικού νατρίου με τη δράση του διοξειδίου του άνθρακα κάτω από σκληρές συνθήκες (πίεση 100 atm., ... ... Wikipedia
- (1818 84) Γερμανός χημικός. Ανέπτυξε μεθόδους για τη σύνθεση οξικών (1845), σαλικυλικών (1860, αντίδραση Kolbe-Schmitt) και μυρμηκικών (1861), ηλεκτροχημική σύνθεση υδρογονανθράκων (1849, αντίδραση Kolbe) ... Μεγάλο Εγκυκλοπαιδικό Λεξικό
- (Kolbe) (1818 1884), Γερμανός χημικός. Ανέπτυξε μεθόδους για τη σύνθεση οξικών (1845), σαλικυλικών (1860, αντίδραση Kolbe-Schmitt) και μυρμηκικού (1861) και την ηλεκτροχημική σύνθεση υδρογονανθράκων (1849, αντίδραση Kolbe). * * * KOLBE Adolf Wilhelm... ... εγκυκλοπαιδικό λεξικό
Η καρβοξυλίωση των φαινολικών με την αντίδραση Kolbe-Schmidt καθιστά δυνατή τη λήψη ορθο-υδροξυαρωματικών καρβοξυλικών οξέων από φαινολικά άλατα νατρίου. Η αντίδραση Kolbe-Schmidt συμβαίνει με τη συμμετοχή του διοξειδίου του άνθρακα $CO_2$:
Εικόνα 1.
Χαρακτηριστικά της αντίδρασης Κόλμπε-Σμιτ
Η αρχική μέθοδος για την εισαγωγή καρβοξυλομάδων σε ένα αρωματικό σύστημα ανακαλύφθηκε από τον G. Kolbe το 1860. Όταν μια ξηρή αλκαλική φαινολική ένωση θερμαίνεται με διοξείδιο του άνθρακα σε θερμοκρασίες πάνω από 150$^\circ$C και πίεση περίπου 5 atm, σχηματίζεται ένα αλκαλικό άλας σαλικυλικού οξέος:
Σχήμα 2.
Με τη συμμετοχή φαινολικών καλίου, ρουβιδίου και καισίου, συμβαίνει παρόμοια αντίδραση με το σχηματισμό κυρίως παρα-υποκατεστειμένων υδροξυαρωματικών οξέων.
Εικόνα 3.
Δεν εισάγονται φαινόλες στην αντίδραση, αλλά φαινόλες που είναι ενεργές για ηλεκτροφιλική υποκατάσταση, επειδή το διοξείδιο του άνθρακα είναι ένα πολύ αδύναμο ηλεκτρόφιλο. Αυτό εξηγείται από το σχηματισμό ενός ενδιάμεσου συμπλόκου φαινολικού νατρίου και διοξειδίου του άνθρακα, στο οποίο το άτομο νατρίου συντονίζεται με δύο άτομα οξυγόνου, ένα από τα οποία περιλαμβάνεται στα μόρια $CO_2$. Λόγω μιας ορισμένης πόλωσης, το άτομο άνθρακα αποκτά μεγαλύτερο θετικό φορτίο και μια βολική θέση για επίθεση στη θέση opto του φαινολικού δακτυλίου.
Εικόνα 4.
Εφαρμογή της αντίδρασης Kolbe-Schmidt
Αναδιάταξη μονοσαλικυλικών και αλκαλικών αλάτων της 2-ναφθόλης
Τα άνυδρα μονοσαλικυλικά άλατα καλίου και ρουβιδίου, όταν θερμαίνονται πάνω από 200-220$^\circ$C, δίνουν άλατα δικαλίου και διρουβιδίου ζεύγος-υδροξυβενζοϊκό οξύ και φαινόλη.
Εικόνα 7.
Τα δι-αλκαλικά άλατα του καλίου και του καισίου 2-υδροξυβενζοϊκού (σαλικυλικού) οξέος αναδιατάσσονται σε διαλκαλικά άλατα 4 -υδροξυβενζοϊκό οξύ:
Εικόνα 8.
Διαλκαλικά άλατα νατρίου και λιθίου ζεύγος- το υδροξυβενζοϊκό οξύ, αντίθετα, όταν θερμαίνεται, αναδιατάσσεται στο δισαλκαλικό άλας του σαλικυλικού οξέος:
Εικόνα 9.
Από αυτό προκύπτει ότι η καρβοξυλίωση των αλκαλικών φαινολικών είναι μια αναστρέψιμη αντίδραση και η κατεύθυνσή της εξαρτάται μόνο από τη φύση του κατιόντος. Παρόμοια μοτίβα παρατηρούνται κατά την καρβοξυλίωση των αλκαλικών αλάτων της 2-ναφθόλης:
Εικόνα 10.
Σε αντίθεση με τις μονοϋδρικές φαινόλες, οι διυδρικές και τριατομικές φαινόλες καρβοξυλιώνονται κάτω από ηπιότερες συνθήκες. Έτσι, η ρεσορκινόλη καρβοξυλιώνεται περνώντας $CO_2$ σε ένα υδατικό διάλυμα του άλατος δικαλίου της στους 50$^\circ$C για να σχηματιστεί το 2,4-διυδροξυβενζοϊκό οξύ.
Εικόνα 11.
Αντίδραση Reimer-Tiemann
Οι φαινόλες και ορισμένες ετεροκυκλικές ενώσεις όπως η πυρρόλη και η ινδόλη μπορούν να μορφοποιηθούν με χλωροφόρμιο υπό βασικές συνθήκες (αντίδραση Reimer-Tiemann). Η είσοδος της ομάδας αλδεΰδης προσανατολίζεται στην ορθοθέση και μόνο όταν και οι δύο είναι κατειλημμένες σχηματίζονται παρα-υποκατεστημένα παράγωγα.
Εικόνα 12.
Είναι γνωστό ότι το χλωροφόρμιο παρουσία ισχυρών βάσεων σχηματίζει το διχλωροκαρβένιο $:CCl_2$, το οποίο είναι ένα αληθινό ηλεκτροφιλικό είδος.
Εικόνα 13.
Αυτό επιβεβαιώνεται από το σχηματισμό προϊόντων διαστολής δακτυλίου που είναι χαρακτηριστικές της δράσης του $:CCl_2$, δηλαδή, η πυριδίνη στην αντίδραση με την πυρρόλιο, και η απελευθέρωση των προϊόντων από την προσθήκη διχλωροκαρβενίου σε αρωματικούς δακτυλίους στην ipso θέση, όπως αυτό παρατηρείται στην αντίδραση φορμυλίωσης της παρα-κρεσόλης. Στην τελευταία περίπτωση, οι ομάδες μεθυλίου δεν μπορούν να αφαιρεθούν όπως ένα πρωτόνιο με τη δράση ενός ηλεκτρόφιλου και η σταθεροποίηση συμβαίνει με τη μετανάστευση του πρωτονίου στην ομάδα διχλωρομεθυλίου.
Εικόνα 14.